Fluorin

Atom fluorin memiliki sembilan elektron, satu lebih sedikit dari neon, dan konfigurasi elektron 1s²2s²2p⁵: dua elektron di kulit dalam yang terisi dan tujuh di kulit terluar yang membutuhkan satu lagi untuk diisi. Elektron terluar tidak efektif pada pelindung inti, dan mengalami muatan inti efektif tinggi sebesar 9 − 2 = 7; hal ini mempengaruhi sifat fisik atom fluorin.^[10]

Energi ionisasi pertama fluorin adalah yang tertinggi ketiga di antara semua unsur, di belakang helium dan neon,^[20] yang memperumit pemindahan elektron dari atom fluorin netral. Ia juga memiliki afinitas elektron yang tinggi, kedua setelah klorin,^[21] dan cenderung menangkap elektron menjadi isoelektronik dengan gas mulia neon;^[10] ia memiliki elektronegativitas tertinggi dari setiap unsur.^[22] Atom fluorin memiliki jari-jari kovalen yang kecil, sekitar 60 pikometer, mirip dengan tetangganya di periode yang sama, oksigen dan neon.^{[23][24][note 1]}

Video luar

Nyala api yang terang selama reaksi fluorin

Fluorin bereaksi dengan sesium

 

Energi ikatan difluorin jauh lebih rendah daripada Cl₂ atau Br₂ dan mirip dengan ikatan peroksida yang mudah dibelah; hal ini, bersama dengan elektronegativitas yang tinggi, menyebabkan disosiasi fluorin yang mudah, reaktivitas yang tinggi, dan ikatan yang kuat dengan atom nonfluorin.^[25][26] Sebaliknya, ikatan dengan atom lain sangat kuat karena elektronegativitas fluorin yang tinggi. Zat yang tidak reaktif seperti bubuk baja, pecahan kaca, dan serat asbestos akan bereaksi cepat dengan gas fluorin dingin; kayu dan air secara spontan terbakar di bawah pancaran fluorin.^[7][27]

Reaksi fluorin unsur dengan logam memerlukan kondisi yang bervariasi. Logam alkali akan menyebabkan ledakan dan logam alkali tanah menunjukkan aktivitas yang kuat dalam jumlah besar; untuk mencegah pasivasi dari pembentukan lapisan logam fluorida, sebagian besar logam lain seperti aluminium dan besi harus dibuat menjadi bubuk,^[25] dan logam mulia membutuhkan gas fluorin murni pada suhu 300–450 °C (575–850 °F).^[28] Beberapa nonlogam padat (sulfur, fosforus) bereaksi keras dalam fluorin cair.^[29] Hidrogen sulfida^[29] dan belerang dioksida^[30] mudah bergabung dengan fluorin, dengan belerang dioksida terkadang meledak; asam sulfat menunjukkan aktivitas yang jauh lebih sedikit, membutuhkan suhu tinggi.^[31]

Hidrogen, seperti beberapa logam alkali, bereaksi secara eksplosif dengan fluorin.^[32] Karbon, seperti lampu hitam, bereaksi pada suhu kamar untuk menghasilkan fluorometana. Grafit akan bergabung dengan fluorin di atas 400 °C (750 °F) untuk menghasilkan karbon monofluorida yang nonstoikiometrik; suhu yang lebih tinggi menghasilkan fluorokarbon berbentuk gas, kadang-kadang dengan ledakan.^[33] Karbon dioksida dan karbon monoksida bereaksi pada atau tepat di atas suhu kamar,^[34] sedangkan parafin dan bahan kimia organik lainnya menghasilkan reaksi yang kuat:^[35] bahkan haloalkana seperti karbon tetraklorida, biasanya tidak dapat terbakar, namun dapat meledak.^[36] Meskipun nitrogen trifluorida itu stabil, nitrogen memerlukan pelepasan listrik pada suhu tinggi agar reaksi dengan fluorin dapat terjadi, karena ikatan rangkap tiga yang sangat kuat dalam unsur nitrogen;^[37] amonia dapat bereaksi secara eksplosif.^[38][39] Oksigen tidak dapat bergabung dengan fluorin dalam kondisi sekitar, tetapi dapat bereaksi menggunakan pelepasan listrik pada suhu dan tekanan rendah; produknya cenderung hancur menjadi unsur-unsur penyusunnya ketika dipanaskan.^[40][41][42] Halogen yang lebih berat^[43] mudah bereaksi dengan fluor seperti halnya gas mulia radon;^[44] dari gas mulia lainnya, hanya xenon dan kripton yang bereaksi, dan hanya dalam kondisi khusus.^[45]

 

 

Pada suhu kamar, fluorin merupakan sebuah gas molekul diatomik,^[7] kuning pucat ketika murni (kadang-kadang digambarkan sebagai kuning-hijau).^[46] Ia memiliki karakteristik bau menyengat dan menggigit seperti halogen yang terdeteksi pada 20 ppb.^[47] Fluorin akan mengembun menjadi cairan kuning cerah pada suhu −188 °C (−306 °F), suhu transisi yang mirip dengan oksigen dan nitrogen.^[48]

Fluorin memiliki dua bentuk padat, fluorin α dan β. Fluorin β mengkristal pada suhu −220 °C (−364 °F) dan terlihat transparan serta lembut, dengan struktur kubik tak teratur yang sama dari oksigen padat yang baru mengkristal,^{[48][note 2]} tidak seperti sistem ortorombik dari halogen padat lainnya.^[52][53] Pendinginan lebih lanjut hingga −228 °C (−378 °F) akan menginduksi transisi fase menjadi fluorin α yang buram dan keras, yang memiliki struktur monoklinik dengan lapisan molekul yang padat dan bersudut. Transisi dari fluorin β menjadi α lebih eksotermik daripada kondensasi fluor, dan dapat menimbulkan kekerasan.^{[52][53][note 3]}

Hanya ada satu isotop fluorin yang melimpah secara alami, yaitu isotop ¹⁹F yang stabil.^[54] Ia memiliki rasio giromagnetik yang tinggi^{[note 4]} dan kepekaan yang luar biasa terhadap medan magnet; karena ia juga merupakan satu-satunya isotop stabil, ia digunakan dalam pencitraan resonansi magnetik.^[56] Delapan belas radioisotop dengan nomor massa 13 hingga 31 telah disintesis, di mana ¹⁸F merupakan yang paling stabil dengan waktu paruh 109,77 menit. Radioisotop lain memiliki waktu paruh kurang dari 70 detik; sebagian besar meluruh dalam waktu kurang dari setengah detik.^[57] Isotop ¹⁷F dan ¹⁸F mengalami peluruhan β⁺ dan penangkapan elektron, isotop yang lebih ringan meluruh melalui emisi proton, dan isotop yang lebih berat daripada ¹⁹F mengalami peluruhan β⁻ (yang terberat melalui emisi neutron tertunda).^[57][58] Dua isomer metastabil fluorin telah diketahui, ^18mF, dengan waktu paruh 162(7) nanodetik, dan ^26mF, dengan waktu paruh 2,2(1) milidetik.^[59]

Di antara unsur-unsur yang lebih ringan, nilai kelimpahan fluorin sebesar 400 ppb (bagian per miliar) – ke-24 di antara semua unsur di alam semesta – terlihat sangat rendah: unsur-unsur lain dari karbon hingga magnesium memiliki kelimpahan yang lebih besar dua puluh kali atau lebih daripada fluorin.^[61] Hal ini dikarenakan proses nukleosintesis bintang melewati fluorin, dan atom fluor lainnya yang dibuat memiliki penampang nuklir yang tinggi, memungkinkan tumbukan dengan hidrogen atau helium untuk menghasilkan masing-masing oksigen atau neon.^[61][62]

Di luar keberadaan sementara ini, tiga penjelasan telah diajukan mengenai keberadaan fluorin:^[61][63]

• selama supernova tipe II, pemborbardiran atom neon oleh neutrino dapat mengubahnya menjadi fluorin;
• angin matahari dari bintang Wolf–Rayet dapat meniup fluorin dari atom hidrogen atau helium; atau
• fluor dikuatkan pada arus konveksi yang timbul dari fusi dalam bintang cabang raksasa asimtotik.

Fluorin merupakan unsur ketiga belas yang paling umum di kerak Bumi pada 600–700 ppm (bagian per juta) berdasarkan massa.^[64] Meskipun diyakini tidak terjadi secara alami, fluorin unsur telah terbukti hadir sebagai oklusi dalam antozonit, sebuah varian dari fluorit.^[65] Kebanyakan fluorin muncul sebagai mineral yang mengandung fluorida. Fluorit, fluorapatit dan kriolit adalah yang paling signifikan secara industri.^[64][66] Fluorit (CaF₂), juga dikenal sebagai fluorspar, berlimpah di seluruh dunia, merupakan sumber utama fluorida, dan fluorin. Tiongkok dan Meksiko merupakan pemasok utama fluorit.^{[66][67][68][69][70]} Fluorapatit (Ca₅(PO₄)₃F), yang mengandung sebagian besar fluorida dunia, merupakan sumber fluorida yang tidak disengaja sebagai produk sampingan dari produksi pupuk.^[66] Kriolit (Na₃AlF₆), digunakan dalam produksi aluminium, merupakan mineral yang paling kaya akan fluorin. Sumber alami kriolit yang ekonomis telah habis, dan sebagian besar sekarang disintesis secara komersial.^[66]

•  
  Fluorit: Massa globular pink dengan segi kristal
•  
  Fluorapatit: Kristal seperti prisma panjang, tanpa kilauan, pada sudut keluar dari batu seperti agregat
•  
  Kriolit: Garis besar berbentuk jajaran genjang dengan molekul diatomik yang tersusun dalam dua lapisan

Mineral lain seperti topaz mengandung fluorin. Fluorida, tidak seperti halida lainnya, tidak larut dan tidak terjadi dalam konsentrasi yang menguntungkan secara komersial dalam air asin.^[66] Jumlah renik dari organofluorin yang tidak diketahui asalnya telah terdeteksi pada letusan gunung berapi dan mata air panas bumi.^[71] Keberadaan gas fluorin dalam kristal, diperkirakan oleh bau antozonit yang dihancurkan, masih diperdebatkan;^[72][65] sebuah studi pada tahun 2012 melaporkan adanya 0,04% F₂ dalam antozonit, menghubungkan inklusi ini dengan radiasi dari keberadaan sejumlah kecil uranium.^[65]

 

Pada tahun 1529, Georgius Agricola menggambarkan fluorit sebagai aditif yang digunakan untuk menurunkan titik lebur logam selama peleburan.^{[73][74][note 5]} Dia menulis kata Latin fluorēs (fluor, alir) untuk batuan fluorit. Nama tersebut kemudian berkembang menjadi fluorspar (masih umum digunakan) dan kemudian fluorit.^[67][78][79] Komposisi fluorit kemudian ditentukan sebagai kalsium difluorida.^[80]

Asam fluorida digunakan dalam etsa kaca dari tahun 1720 dan seterusnya.^{[note 6]} Andreas Sigismund Marggraf pertama kali mengkarakterisasinya pada tahun 1764 ketika dia memanaskan fluorit dengan asam sulfat, dan larutan yang dihasilkan merusak wadah kacanya.^[82][83] Kimiawan Swedia Carl Wilhelm Scheele mengulangi percobaan pada tahun 1771, dan menamakan produk asamnya sebagai fluss-spats-syran (asam fluorspar).^[83][84] Pada tahun 1810, fisikawan Prancis André-Marie Ampère memperkirakan bahwa hidrogen dan unsur yang analog dengan klorin merupakan asam fluorida.^[85] Dia juga mengusulkan dalam sebuah surat kepada Humphry Davy tertanggal 26 Agustus 1812 bahwa zat yang saat itu tidak diketahui ini dapat diberi nama fluorin dari asam fluorat dan akhiran -in dari halogen lainnya.^[86][87] Kata ini, seringkali dengan modifikasi, digunakan di sebagian besar bahasa Eropa; namun, bahasa Yunani, Rusia, dan beberapa lainnya, mengikuti saran Ampère berikutnya, menggunakan nama ftor atau turunannya, dari bahasa Yunani φθόριος (phthorios, destruktif).^[88] Nama Latin Baru fluorum memberikan unsur tersebut dengan lambangnya saat ini, F; Fl digunakan dalam beberapa makalah awal.^{[89][note 7]}

 

Studi awal mengenai fluorin sangat berbahaya sehingga beberapa peneliti abad ke-19 dianggap sebagai "martir fluorin" setelah mengalami kemalangan dengan asam fluorida.^{[note 8]} Isolasi fluorin unsur terhalang oleh korosif ekstrim dari fluorin unsur itu sendiri dan hidrogen fluorida, serta karena kekurangan elektrolit yang sederhana dan cocok.^[80][90] Edmond Frémy mendalilkan bahwa elektrolisis hidrogen fluorida murni untuk menghasilkan fluorin dirasa layak dan dia merancang metode untuk menghasilkan sampel anhidrat dari kalium bifluorida yang diasamkan; sebaliknya, ia menemukan bahwa hidrogen fluorida (kering) yang dihasilkan tidak menghantarkan listrik.^[80][90][91] Mantan siswa Frémy, Henri Moissan, dapat bertahan, dan setelah banyak coba-coba menemukan bahwa campuran kalium bifluorida dan hidrogen fluorida kering merupakan konduktor, yang memungkinkan terjadinya elektrolisis. Untuk mencegah korosi cepat dari platina dalam sel elektrokimianya, dia mendinginkan reaksi tersebut ke suhu yang sangat rendah dalam bak khusus dan memalsukan sel dari campuran platina dan iridium yang lebih tahan, dan menggunakan sumbat fluorit.^[90][92] Pada tahun 1886, setelah usaha selama 74 tahun oleh banyak ahli kimia, Moissan dapat mengisolasi fluorin unsur.^[91][93]

Pada tahun 1906, dua bulan sebelum kematiannya, Moissan menerima Penghargaan Nobel Kimia,^[94] dengan kutipan berikut:^[90]

[Dalam] pengakuan atas jasa besar yang diberikan olehnya dalam penyelidikan dan isolasi fluorin unsur ... Seluruh dunia telah mengagumi keterampilan eksperimental yang hebat yang dengannya Anda telah mempelajari binatang buas di antara unsur-unsur.^{[note 9]}

 

Divisi Frigidaire dari General Motors (GM) bereksperimen dengan refrigeran klorofluorokarbon pada akhir 1920-an, dan Kinetic Chemicals dibentuk sebagai perusahaan patungan antara GM dan DuPont pada tahun 1930 dengan harapan dapat memasarkan Freon-12 (CCl₂F₂) sebagai salah satu refrigeran tersebut. Ia menggantikan senyawa sebelumnya dan lebih beracun, meningkatkan permintaan lemari es dapur, dan menjadi menguntungkan; pada tahun 1949 DuPont telah membeli Kinetic dan memasarkan beberapa senyawa Freon lainnya.^{[83][95][96][97]} Politetrafluoroetilena (Teflon) secara kebetulan ditemukan pada tahun 1938 oleh Roy J. Plunkett saat bekerja pada refrigeran di Kinetic, dan ketahanan kimia dan termalnya yang luar biasa menjadikan komersialisasinya yang dipercepat dan produksi massal pada tahun 1941.^[83][95][96]

Produksi skala besar fluorin unsur dimulai selama Perang Dunia II. Jerman menggunakan elektrolisis suhu tinggi untuk membuat berton-ton pembakar yang direncanakan, klorin trifluorida^[98] dan Proyek Manhattan menggunakan jumlah besar untuk memproduksi uranium heksafluorida untuk pengayaan uranium. Karena UF₆ bersifat korosif seperti fluorin, pabrik difusi gas memerlukan bahan khusus: nikel untuk membran, fluoropolimer untuk segel, dan fluorokarbon cair sebagai pendingin dan pelumas. Industri nuklir yang berkembang ini kemudian mendorong pengembangan fluorokimia pascaperang.^[99]

Fluorin memiliki kimia yang kaya, meliputi domain organik dan anorganik. Ia bergabung dengan logam, nonlogam, metaloid, dan sebagian besar gas mulia,^[100] dan hampir secara eksklusif mengasumsikan bilangan oksidasi −1.^{[note 10]} Afinitas elektron fluorin yang tinggi menghasilkan preferensi untuk ikatan ionik; ketika ia membentuk ikatan kovalen, mereka bersifat polar, dan hampir selalu tunggal.^{[103][104][note 11]}

Logam alkali membentuk monofluorida ionik dan sangat larut; mereka memiliki susunan kubik natrium klorida dan klorida analog.^[105][106] Difluorida alkali tanah memiliki ikatan ionik yang kuat tetapi tidak larut dalam air,^[89] dengan pengecualian berilium difluorida, yang juga menunjukkan beberapa karakter kovalen dan memiliki struktur seperti kuarsa.^[107] Unsur tanah jarang dan banyak logam lainnya sebagian besar membentuk trifluorida ionik.^{[108][109][110]}

Ikatan kovalen pertama kali menonjol dalam tetrafluorida: ikatan kovalen zirkonium, hafnium^[111][112] dan beberapa aktinida^[113] bersifat ionik dengan titik lebur yang tinggi,^{[114][note 12]} sedangkan ikatan kovalen titanium,^[117] vanadium,^[118] dan niobium bersifat polimerik,^[119] melebur atau terurai tidak lebih dari 350 °C (660 °F).^[120] Pentafluorida melanjutkan tren ini dengan polimer linier dan kompleks oligomernya.^{[121][122][123]} Tiga belas heksafluorida logam telah diketahui,^{[note 13]} semuanya oktahedral, dan sebagian besar merupakan padatan yang mudah menguap, tetapi MoF₆ dan ReF₆ merupakan cairan, dan WF₆ merupakan gas.^{[124][125][126]} Renium heptafluorida, satu-satunya heptafluorida logam yang telah dicirikan, merupakan padatan molekul dengan titik lebur yang rendah dengan geometri molekul bipiramidal pentagonal.^[127] Fluorida logam dengan lebih banyak atom fluorin sangat reaktif.^[128]

Perkembangan struktural fluorida logam
Natrium fluorida, ionik	Bismut pentafluorida, polimerik	Renium heptafluorida, molekular

 

Hidrogen dan fluorin bergabung untuk menghasilkan hidrogen fluorida, di mana molekul-molekul diskrit membentuk kelompok dengan ikatan hidrogen, yang lebih menyerupai air daripada hidrogen klorida.^{[129][130][131]} Ia mendidih pada suhu yang jauh lebih tinggi daripada hidrogen halida yang lebih berat dan tidak seperti mereka yang dapat larut dengan air.^[132] Hidrogen fluorida mudah terhidrasi saat melakukan kontak dengan air untuk membentuk hidrogen fluorida berair, juga dikenal sebagai asam fluorida. Tidak seperti asam hidrohalat lainnya, yang bersifat kuat, asam fluorida merupakan asam lemah pada konsentrasi rendah.^{[133][note 14]} Namun, asam ini dapat menyerang kaca, sesuatu yang tidak dapat dilakukan oleh asam lainnya.^[135]

 

Fluorida biner dari metaloid dan nonlogam blok-p umumnya kovalen dan mudah menguap, dengan reaktivitas yang bervariasi. Periode 3 dan nonlogam yang lebih berat dapat membentuk fluorida hipervalen.^[137]

Boron trifluorida merupakan planar dan memiliki oktet yang tidak lengkap. Ia berfungsi sebagai asam Lewis dan bergabung dengan basa Lewis seperti amonia untuk membentuk aduk.^[138] Karbon tetrafluorida adalah tetrahedral dan lengai;^{[note 15]} analog kelompoknya, silikon dan germanium tetrafluorida, juga tetrahedral^[139] tetapi berperilaku sebagai asam Lewis.^[140][141] Pniktogen membentuk trifluorida yang meningkatkan reaktivitas dan kebasaan dengan berat molekul yang lebih tinggi, meskipun nitrogen trifluorida menolak hidrolisis dan tidak basa.^[142] Pentafluorida fosforus, arsen, dan antimon lebih reaktif daripada trifluorida mereka masing-masing, dengan antimon pentafluorida menjadi asam Lewis netral terkuat yang diketahui.^{[121][143][144]}

Kalkogen memiliki beragam fluorida: difluorida yang tidak stabil telah dilaporkan untuk oksigen (satu-satunya senyawa yang diketahui dengan oksigen dalam bilangan oksidasi +2), belerang, dan selenium; tetrafluorida dan heksafluorida ada untuk belerang, selenium, dan telurium. Yang terakhir distabilkan oleh lebih banyak atom fluorin dan atom pusat yang lebih ringan, sehingga belerang heksafluorida sangat lengai.^[145][146] Klorin, bromin, dan iodin masing-masing dapat membentuk mono-, tri-, dan pentafluorida, tetapi hanya iodin heptafluorida yang telah dicirikan di antara semua kemungkinan heptafluorida interhalogen.^[147] Banyak dari mereka merupakan sumber kuat dari atom fluorin, dan aplikasi industri yang menggunakan klorin trifluorida memerlukan tindakan pencegahan yang serupa dengan yang menggunakan fluorin.^[148][149]

 

Gas mulia, yang memiliki kulit elektron lengkap, menentang reaksi dengan unsur lain sampai tahun 1962 ketika Neil Bartlett melaporkan penyintesisan xenon heksafluoroplatinat;^[151] xenon difluorida, tetrafluorida, heksafluorida, dan beberapa oksifluorida telah diisolasi sejak saat itu.^[152] Di antara gas mulia lainnya, kripton membentuk sebuah difluorida,^[153] serta radon dan fluorin menghasilkan padatan yang diduga menjadi radon difluorida.^[154][155] Fluorida biner dari gas mulia yang lebih ringan sangat tidak stabil: argon dan hidrogen fluorida bergabung dalam kondisi ekstrem untuk menghasilkan argon fluorohidrida.^[45] Helium dan neon tidak memiliki fluorida berumur panjang,^[156] dan tidak ada neon fluorida yang pernah teramati;^[157] helium fluorohidrida telah terdeteksi selama milidetik pada tekanan tinggi dan suhu rendah.^[156]

 

 

Ikatan karbon–fluorin merupakan ikatan kimia organik terkuat,^[159] dan memberikan stabilitas pada organofluorin.^[160] Ia hampir tidak ditemukan di alam, tetapi digunakan dalam senyawa buatan. Penelitian dalam bidang ini biasanya didorong oleh aplikasi komersial;^[161] senyawa yang terlibat cukup beragam dan mencerminkan kompleksitas yang melekat dalam kimia organik.^[95]

Substitusi atom hidrogen dalam alkana oleh semakin banyak atom fluorin secara bertahap mengubah beberapa sifat: titik lebur dan titik didih diturunkan, densitas meningkat, kelarutan dalam hidrokarbon menurun dan stabilitas keseluruhan meningkat. Perfluorokarbon,^{[note 16]} di mana semua atom hidrogen tersubstitusi, tidak larut dalam sebagian besar pelarut organik, bereaksi pada kondisi sekitar hanya dengan natrium dalam amonia cair.^[162]

Istilah senyawa terperfluorinasi digunakan untuk apa yang seharusnya menjadi perfluorokarbon jika bukan karena adanya gugus fungsi,^{[163][note 17]} sering kali asam karboksilat. Senyawa ini berbagi banyak sifat dengan perfluorokarbon seperti stabilitas dan hidrofobisitas,^[165] sementara gugus fungsi menambah reaktivitas mereka, memungkinkan mereka untuk melekat pada permukaan atau bertindak sebagai surfaktan;^[166] Fluorosurfaktan, khususnya, dapat menurunkan tegangan permukaan air lebih dari analog berbasis hidrokarbon mereka. Fluorotelomer, yang memiliki beberapa atom karbon yang tidak terperfluorinasi di dekat gugus fungsi, juga dianggap sebagai terperfluorinasi.^[165]

Polimer menunjukkan peningkatan stabilitas yang sama yang diberikan oleh substitusi fluorin (untuk hidrogen) dalam molekul diskrit; titik leburnya umumnya juga meningkat.^[167] Politetrafluoroetilena (PTFE), fluoropolimer dan analog perfluoro polietilena paling sederhana dengan unit struktural –CF₂–, menunjukkan perubahan ini seperti yang diperkirakan, tetapi titik leburnya yang sangat tinggi membuatnya sulit untuk dibentuk.^[168] Berbagai turunan PTFE kurang tahan terhadap suhu tetapi lebih mudah dibentuk: etilena propilena terfluorinasi menggantikan beberapa atom fluorin dengan gugus trifluorometil, alkana perfluoroalkoksi melakukan hal yang sama dengan gugus trifluorometoksi,^[168] dan Nafion mengandung rantai samping perfluoroeter yang ditutup dengan gugus asam sulfonat.^[169][170] Fluoropolimer lain mempertahankan beberapa atom hidrogen; polivinilidena fluorida memiliki setengah atom fluorin dari PTFE dan polivinil fluorida memiliki seperempat, tetapi keduanya berperilaku seperti polimer terperfluorinasi.^[171]

Fluorin unsur dan hampir semua senyawa fluorin dihasilkan dari hidrogen fluorida atau larutan berairnya, asam fluorida. Hidrogen fluorida diproduksi dalam tanur melalui reaksi endotermik dari fluorit (CaF₂) dengan asam sulfat:^[172]

CaF₂ + H₂SO₄ → 2 HF(g) + CaSO₄

Gas HF kemudian dapat diserap dalam air atau dicairkan.^[173]

Sekitar 20% HF yang diproduksi adalah produk sampingan dari produksi pupuk, yang menghasilkan asam heksafluorosilikat (H₂SiF₆), yang dapat didegradasi untuk melepaskan HF secara termal dan hidrolisis:

H₂SiF₆ → 2 HF + SiF₄

SiF₄ + 2 H₂O → 4 HF + SiO₂

 

Metode Moissan digunakan untuk memproduksi sejumlah industri fluorin, melalui elektrolisis campuran kalium fluorida/hidrogen fluorida: ion hidrogen dan fluorida direduksi dan dioksidasi pada katode wadah baja dan anode blok karbon, di bawah 8–12 volt, untuk menghasilkan hidrogen dan gas fluorin masing-masing.^[68][174] Temperatur dinaikkan, KF•2HF melebur pada suhu 70 °C (158 °F) and being electrolyzed at 70–130 °C (158–266 °F). KF, yang bertindak untuk memberikan konduktivitas listrik, sangat penting karena HF murni tidak dapat dielektrolisis karena hampir nonkonduktif.^{[83][175][176]} Fluorin dapat disimpan dalam silinder baja yang memiliki interior pasif, pada suhu di bawah 200 °C (392 °F); jika tidak, nikel dapat digunakan.^[83][177] Katup pengatur dan pipa terbuat dari nikel, dan pipa mungkin menggunakan Monel sebagai gantinya.^[178] Pasivasi yang sering, bersama dengan pengecualian ketat terhadap air dan minyak, harus dilakukan. Di laboratorium, barang pecah belah dapat membawa gas fluorin di bawah tekanan rendah dan kondisi anhidrat;^[178] beberapa sumber malah merekomendasikan sistem nikel-Monel-PTFE.^[179]

Saat mempersiapkan konferensi 1986 untuk merayakan seratus tahun pencapaian Moissan, Karl O. Christe beralasan bahwa pembuatan fluorin kimia harus layak karena beberapa anion fluorida logam tidak memiliki rekan netral yang stabil; pengasaman mereka berpotensi memicu oksidasi sebagai gantinya. Dia menemukan metode yang mengembangkan fluorin dengan hasil tinggi dan pada tekanan atmosfer:^[180]

2 KMnO₄ + 2 KF + 10 HF + 3 H₂O₂ → 2 K₂MnF₆ + 8 H₂O + 3 O₂↑

2 K₂MnF₆ + 4 SbF₅ → 4 KSbF₆ + 2 MnF₃ + F₂↑

Christe kemudian berkomentar bahwa reaktan "telah dikenal selama lebih dari 100 tahun dan bahkan Moissan bisa datang dengan skema ini."^[181] Sampai akhir tahun 2008, beberapa referensi masih menegaskan bahwa fluorin terlalu reaktif untuk isolasi kimia apapun.^[182]

Penambangan fluorit, yang memasok sebagian besar fluorin global, mencapai puncaknya pada tahun 1989 ketika 5,6 juta ton metrik bijih diekstraksi. Pembatasan klorofluorokarbon menurunkan nilai ini menjadi 3,6 juta ton pada tahun 1994; sejak saat itu, produksinya meningkat. Sekitar 4,5 juta ton bijih dan pendapatan US$550 juta dihasilkan pada tahun 2003; laporan selanjutnya memperkirakan penjualan fluorokimia global tahun 2011 sebesar $15 miliar dan memperkirakan angka produksi 3,5 hingga 5,9 juta ton, dan pendapatan setidaknya $20 miliar.^{[83][183][184][185][186]} Pengapungan memisahkan fluorit yang ditambang menjadi dua nilai metalurgi utama dengan proporsi yang sama: 60–85% metspar murni hampir semuanya digunakan dalam peleburan besi sedangkan 97%+ asam murni sebagian besar diubah menjadi hidrogen fluorida intermediat industri utama.^{[68][83][187]}

 

 

Setidaknya 17.000 metrik ton fluorin diproduksi setiap tahun. Biayanya hanya $5–8 per kilogram sebagai uranium atau belerang heksafluorida, tetapi berkali-kali lebih mahal sebagai sebuah unsur karena penanganannya yang menantang. Sebagian besar proses yang menggunakan fluorin bebas dalam jumlah besar menggunakan pembangkitan in situ di bawah integrasi vertikal.^[188]

Aplikasi terbesar dari gas fluorin, mengonsumsi hingga 7.000 metri ton per tahun, adalah dalam persiapan UF₆ untuk siklus bahan bakar nuklir. Fluorin digunakan untuk mengfluorinasi uranium tetrafluorida, yang terbentuk dari uranium dioksida dan asam fluorida.^[188] Fluorin bersifat monoisotopik, sehingga setiap perbedaan massa antara molekul UF₆ disebabkan oleh adanya ²³⁵U atau ²³⁸U, yang memungkinkan pengayaan uranium melalui difusi gas atau pemusing gas.^[7][68] Sekitar 6.000 metrik ton per year tahun digunakan untuk memproduksi SF₆ dielektrik yang lengai untuk transformator tegangan tinggi dan pemutus sirkuit, menghilangkan kebutuhan akan bifenil terpoliklorinasi berbahaya yang terkait dengan perangkat berisi minyak.^[189] Beberapa senyawa fluorin digunakan dalam elektronik: renium dan wolfram heksafluorida dalam pengendapan uap kimia, tetrafluorometana dalam etsa plasma,^{[190][191][192]} dan nitrogen trifluorida dalam peralatan pembersih.^[68] Fluorin juga digunakan dalam penyintesisan fluorida organik, tetapi reaktivitasnya sering kali memerlukan konversi terlebih dahulu menjadi ClF₃, BrF₃, atau IF₅, yang lebih lembut, yang bersama-sama memungkinkan fluorinasi terkalibrasi. Obat-obatan terfluorinasi menggunakan belerang tetrafluorida sebagai gantinya.^[68]

 

Seperti paduan besi lainnya, sekitar 3 kg (6,5 lb) metspar ditambahkan ke setiap metrik ton baja; ion fluorida menurunkan titik leleh dan kekentalannya.^[68][193] Di samping perannya sebagai aditif dalam bahan seperti enamel dan lapisan batang las, sebagian besar acidspar direaksikan dengan asam sulfat untuk membentuk asam fluorida, yang digunakan dalam pengawetan baja, etsa kaca, dan perengkahan alkana.^[68] Sepertiga HF digunakan untuk menyintesis kriolit dan aluminium trifluorida, keduanya mengalir dalam proses Hall–Héroult untuk ekstraksi aluminium; pengisian diperlukan oleh reaksi mereka dengan peralatan peleburan. Setiap metrik ton aluminium membutuhkan sekitar 23 kg (51 lb) fluks.^[68][194] Fluorosilikat mengonsumsi porsi terbesar kedua, dengan natrium fluorosilikat digunakan dalam fluoridasi air dan pengolahan limbah cucian, dan sebagai intermediat dalam perjalanan mereka menjadi kriolit dan silikon tetrafluorida.^[195] Fluorida anorganik penting lainnya termasuk kobalt, nikel, dan amonium.^{[68][106][196]}

Organofluorida mengonsumsi lebih dari 20% fluorit yang ditambang dan lebih dari 40% asam fluorida, dengan gas refrigeran mendominasi dan fluoropolimer meningkatkan pangsa pasarnya.^[68][197] Surfaktan adalah aplikasi kecil tetapi menghasilkan pendapatan tahunan lebih dari $1 miliar.^[198] Karena bahaya dari reaksi hidrokarbon–fluorin langsung di atas −150 °C (−240 °F), produksi fluorokarbon industri tidak langsung, sebagian besar melalui reaksi pertukaran halogen seperti fluorinasi Swarts, di mana klorokarbon klorin diganti dengan fluorin oleh hidrogen fluorida di bawah katalis. Fluorinasi elektrokimia membuat hidrokarbon menjadi elektrolisis dalam hidrogen fluorida, dan proses Fowler memperlakukannya dengan pembawa fluorin padat seperti kobalt trifluorida.^[95][199]

Refrigeran terhalogenasi, disebut Freon dalam konteks informal,^{[note 18]} are diidentifikasi dengan bilangan R yang menunjukkan jumlah fluorin, klorin, karbon, dan hidrogen yang ada.^[68][200] Senyawa seperti klorofluorokarbon (CFC), R-11, R-12, dan R-114 pernah mendominasi organofluorin, dengan puncak produksinya pada 1980-an. Digunakan untuk sistem pendingin udara, propelan dan pelarut, produksinya di bawah sepersepuluh dari puncak ini pada awal 2000-an, setelah larangan internasional yang meluas.^[68] Hidroklorofluorokarbon (HCFC) dan hidrofluorokarbon (HFC) dirancang sebagai pengganti; penyintesisan mereka mengonsumsi lebih dari 90% dari fluorin dalam industri organik. HCFC penting termasuk R-22, klorodifluorometana, dan R-141b. HFC yang paling utama adalah R-134a^[68] dengan molekul tipe baru, HFO-1234yf, sebuah hidrofluoroolefin (HFO) yang menjadi terkenal karena potensi pemanasan globalnya hanya kurang dari 1% dari HFC-134a.^[201]

 

Sekitar 180.000 metrik ton fluoropolimer diproduksi pada tahun 2006 dan 2007, menghasilkan lebih dari $3,5 miliar pendapatan per tahun.^[202] Penjualan di pasar global diperkirakan hanya di bawah $6 miliar pada tahun 2011 dan diprediksi akan tumbuh sebesar 6,5% per tahun hingga 2016.^[203] Fluoropolimer hanya dapat dibentuk dengan mempolimerisasi radikal bebas.^[167]

Politetrafluoroetilena (PTFE), kadang-kadang disebut dengan nama Teflon,^[204] mewakili 60–80% massa produksi fluoropolimer dunia.^[202] Aplikasi terbesarnya adalah dalam insulasi listrik karena PTFE merupakan dielektrik yang sangat baik. Ia juga digunakan dalam industri kimia di mana ketahanan korosi diperlukan, pada pipa pelapis, tubing, dan gasket. Penggunaan utama lainnya adalah pada kain serat kaca berlapis PFTE untuk atap stadion. Aplikasi konsumen utama adalah untuk peralatan masak anti lengket.^[204] Film PTFE tersentak akan menjadi PTFE yang diperluas (expanded PTFE, ePTFE), sebuah membran berpori halus yang kadang-kadang disebut dengan nama merek Gore-Tex dan digunakan untuk pakaian hujan, pakaian pelindung, dan penyaring; serat ePTFE mungkin dapat dibuat menjadi seal dan penyaring debu.^[204] Fluoropolimer lainnya, termasuk etilena propilena terfluorinasi, meniru sifat PTFE dan dapat menggantikannya; mereka lebih mudah dibentuk, tetapi juga lebih mahal dan memiliki stabilitas termal yang lebih rendah. Film dari dua fluoropolimer yang berbeda menggantikan kaca di sel surya.^[204][205]

Ionomer terfluorinasi yang tahan kimia (tapi mahal) digunakan sebagai membran sel elektrokimia, di mana contoh pertama dan paling menonjol adalah Nafion. Dikembangkan pada 1960-an, ia awalnya digunakan sebagai bahan sel bahan bakar pada wahana antariksa dan kemudian menggantikan sel proses kloralkali berbasis raksa. Baru-baru ini, aplikasi sel bahan bakar telah muncul kembali dengan upaya memasang sel bahan bakar membran pertukaran proton ke dalam mobil.^{[206][207][208]} Fluoroelastomer seperti Viton merupakan campuran fluoropolimer ikatan silang yang digunakan terutama dalam O-ring;^[204] perfluorobutana (C₄F₁₀) digunakan sebagai bahan pemadam kebakaran.^[209]

Fluorosurfaktan adalah molekul organofluorin kecil yang digunakan untuk menolak air dan noda. Meskipun mahal (sebanding dengan obat-obatan dengan harga $200–2000 per kilogram), mereka menghasilkan lebih dari $1 miliar pendapatan tahunan pada tahun 2006; Scotchgard sendiri menghasilkan lebih dari $300 juta pada tahun 2000.^{[198][210][211]} Fluorosurfaktan merupakan minoritas di pasar surfaktan secara keseluruhan, yang sebagian besar diambil oleh produk berbasis hidrokarbon yang jauh lebih murah. Aplikasi dalam cat terbebani oleh biaya peracikan; penggunaan ini hanya bernilai $100 juta pada tahun 2006.^[198]

Sekitar 30% bahan kimia pertanian mengandung fluorin,^[212] kebanyakan dari mereka merupakan herbisida dan fungisida dengan beberapa pengatur tanaman. Substitusi fluorin, biasanya dari atom tunggal atau paling banyak gugus trifluorometil, adalah modifikasi kuat dengan efek analog dengan obat-obatan berfluorinasi: peningkatan waktu tinggal biologis, menyilangi membran, dan mengubah pengenalan molekul.^[213] Trifluralin merupakan contoh yang menonjol, dengan penggunaan skala besar di AS sebagai pembasmi rumput liar,^[213][214] tetapi ia merupakan dicurigai bersifat karsinogen dan telah dilarang di banyak negara Eropa.^[215] Natrium monofluoroasetat (1080) adalah racun mamalia di mana dua hidrogen asam asetat diganti dengan fluorin dan natrium; ia mengganggu metabolisme sel dengan mengganti asetat dalam siklus asam sitrat. Pertama kali disintesis pada akhir abad ke-19, ia dikenal sebagai insektisida pada awal abad ke-20, dan kemudian digunakan dalam penggunaannya saat ini. Selandia Baru, konsumen terbesar 1080, menggunakannya untuk melindungi kiwi dari posum ekor sikat umum Australia yang invasif.^[216] Eropa dan AS telah melarang 1080.^{[217][218][note 19]}

 

Studi populasi dari pertengahan abad ke-20 dan seterusnya menunjukkan fluorida topikal dapat mengurangi karies gigi. Hal ini pertama kali dikaitkan dengan konversi hidroksiapatit email gigi menjadi fluorapatit yang lebih tahan lama, tetapi penelitian pada gigi yang telah diberi fluorida membantah hipotesis ini, dan teori saat ini melibatkan fluorida yang membantu pertumbuhan email pada karies kecil.^[219] Setelah penelitian terhadap anak-anak di daerah di mana fluorida secara alami hadir dalam air minum, fluoridasi pasokan air publik yang dikendalikan untuk melawan kerusakan gigi^[220] dimulai pada tahun 1940-an dan sekarang diterapkan pada air yang memasok 6 persen dari populasi global, termasuk dua pertiga dari populasi Amerika.^[221][222] Tinjauan literatur ilmiah pada tahun 2000 dan 2007 mengaitkan fluoridasi air dengan pengurangan kerusakan gigi yang signifikan pada anak-anak.^[223] Meskipun dukungan tersebut dan bukti tidak adanya efek samping selain fluorosis gigi yang sebagian besar jinak,^[224] oposisi masih ada pada alasan etika dan keamanan.^[222][225] Manfaat fluoridasi telah berkurang, mungkin karena sumber fluorida lainnya, tetapi masih dapat diukur pada kelompok berpenghasilan rendah.^[226] Natrium monofluorofosfat dan terkadang natrium atau timah(II) fluorida sering ditemukan dalam pasta gigi berfluorida, pertama kali diperkenalkan di AS pada tahun 1955 dan sekarang terdapat di mana-mana di negara maju, bersama dengan obat kumur, gel, busa, dan pernis berfluorida.^[226][227]

 

Dua puluh persen dari obat-obatan modern mengandung fluorin.^[228] Salah satunya, penurun kolesterol, atorvastatin (Lipitor), menghasilkan lebih banyak pendapatan daripada obat lain sampai menjadi obat generik pada tahun 2011.^[229] Sebuah resep kombinasi asma Seretide, obat dengan pendapatan sepuluh besar pada pertengahan 2000-an, mengandung dua bahan aktif, salah satunya – flutikason – terfluorinasi.^[230] Banyak obat yang difluorinasi untuk menunda inaktivasi dan memperpanjang periode dosis karena ikatan karbon–fluorin sangatlah stabil.^[231] Fluorinasi juga meningkatkan lipofilitas karena ikatannya lebih hidrofobik daripada ikatan karbon–hidrogen, dan hal ini sering membantu dalam penetrasi membran sel dan bioavailabilitas.^[230]

Trisiklik dan antidepresan pra 1980-an lainnya memiliki beberapa efek samping karena gangguan nonselektif mereka dengan neurotransmiter selain target serotonin; fluoksetin yang terfluorinasi dipilih dan menjadi salah satu yang pertama menghindari masalah ini. Banyak antidepresan saat ini menerima pengobatan yang sama, termasuk penghambat penyerapan kembali serotonin selektif: sitalopram, isomernya esitalopram, dan fluvoksamin, serta paroksetin.^[232][233] Kuinolon merupakan antibiotik spektrum luas buatan yang sering difluorinasi untuk meningkatkan efeknya. Mereka termasuk siprofloksasin dan levofloksasin.^{[234][235][236][237]} Fluorin juga digunakan dalam steroid:^[238] fludrokortison merupakan mineralokortikoid yang dapat meningkatkan tekanan darah, dan triamsinolon serta deksametason merupakan glukokortikoid yang kuat.^[239] Mayoritas anestetik inhalasi sangat terfluorinasi; prototipe halotana jauh lebih lengai dan kuat daripada rekan sezamannya. Senyawa selanjutnya seperti eter sevofluran dan desfluran terfluorinasi terasa lebih baik daripada halotan dan hampir tidak larut dalam darah, memungkinkan waktu bangun yang lebih cepat.^[240][241]

 

Fluorin-18 sering ditemukan dalam pelacak radioaktif untuk tomografi emisi positron, karena waktu paruhnya yang hampir dua jam cukup lama untuk memungkinkan pengangkutannya dari fasilitas produksi menuju pusat pencitraan.^[242] Pelacak yang paling umum adalah fluorodeoksiglukosa^[242] yang, setelah melakukan injeksi pada intravena, diambil oleh jaringan yang membutuhkan glukosa seperti otak dan sebagian besar tumor ganas;^[243] tomografi terkomputasi kemudian dapat digunakan untuk pencitraan yang lebih rinci.^[244]

Fluorokarbon cair dapat menampung oksigen atau karbon dioksida dalam volume yang besar, lebih banyak daripada darah, dan telah menarik perhatian karena kemungkinan penggunaannya dalam darah buatan dan pernapasan cair.^[245] Karena fluorokarbon biasanya tidak bercampur dengan air, mereka harus dicampur menjadi emulsi (tetesan kecil perfluorokarbon yang tersuspensi dalam air) untuk digunakan sebagai darah.^[246][247] Salah satu produk tersebut, Oxycyte, telah melalui uji klinis awal.^[248] Zat ini dapat membantu daya tahan atlet dan telah dilarang dalam olahraga; kematian seorang pengendara sepeda pada tahun 1998 mendorong penyelidikan atas penyalahgunaan mereka.^[249][250] Aplikasi pernapasan cairan perfluorokarbon murni (yang menggunakan cairan perfluorokarbon murni, bukan emulsi air) termasuk membantu korban luka bakar dan bayi prematur dengan paru-paru yang tidak bekerja dengan baik. Pengisian paru-paru sebagian dan lengkap telah dipertimbangkan, meskipun hanya pengisian sebagian yang memiliki tes signifikan pada manusia.^[251] Upaya Alliance Pharmaceuticals telah mencapai uji klinis tetapi ditinggalkan karena hasilnya tidak lebih baik dari terapi normal.^[252]

 

Fluorin tidaklah esensial tetapi dalam jumlah kecil diketahui bermanfaat untuk memperkuat enamel gigi (di mana pembentukan fluorapatit membuat enamel lebih tahan terhadap serangan, dari asam yang dihasilkan oleh fermentasi bakteri terhadap gula). Sejumlah kecil fluorin mungkin bermanfaat untuk kekuatan tulang, tetapi hal ini belum ditetapkan secara pasti.^[253] Baik WHO maupun Institute of Medicine of the US National Academies menerbitkan angka kecukupan gizi (recommended daily allowance, RDA) dan asupan fluorin yang dapat ditoleransi, yang bervariasi menurut usia dan jenis kelamin.^[254][255]

Organofluorin alami telah ditemukan pada mikroorganisme dan tumbuhan^[71] tetapi tidak pada hewan.^[256] Organofluorin alami yang paling umum adalah fluoroasetat, yang digunakan sebagai pertahanan terhadap herbivora oleh setidaknya 40 tanaman di Afrika, Australia, dan Brasil.^[217] Contoh lainnya termasuk asam lemak, fluoroaseton, dan 2-fluorositrat terfluorinasi.^[256] Sebuah enzim yang mengikat fluorin pada karbon – adenosil fluorida sintase – ditemukan pada bakteri pada tahun 2002.^[257]

 

 

 

 

Tanda bahaya AS untuk fluorin yang diangkut secara komersial^[258]

Fluorin unsur sangat beracun bagi organisme hidup. Efeknya pada manusia dimulai pada konsentrasi yang lebih rendah dari 50 ppm hidrogen sianida^[259] dan mirip dengan klorin:^[260] iritasi signifikan pada mata dan sistem pernapasan serta kerusakan hati dan ginjal terjadi di atas 25 ppm, yang merupakan bahaya langsung bagi kehidupan dan nilai kesehatan untuk fluorin.^[261] Mata dan hidung akan mengalami kerusakan parah pada 100 ppm,^[261] dan menghirup 1.000 ppm fluorin akan menyebabkan kematian dalam hitungan menit,^[262] dibandingkan dengan 270 ppm untuk hidrogen sianida.^[263]

Fluorin

Bahaya
Piktogram GHS
Pernyataan bahaya GHS	H270, H330, H314, H318[264]

 

Asam fluorida adalah asam hidrohalat terlemah, memiliki pKa 3,2 pada suhu 25 °C.^[266] Ia adalah cairan yang mudah menguap karena adanya ikatan hidrogen (sementara asam hidrohalat lainnya adalah gas). Ia mampu menyerang kaca, beton, logam, dan bahan-bahan organik.^[267]

Asam fluorida merupakan racun kontak dengan bahaya yang lebih besar daripada banyak asam kuat seperti asam sulfat meskipun ia merupakan asam lemah: ia tetap netral dalam larutan air dan dapat menembus jaringan lebih cepat, baik melalui inhalasi, konsumsi atau kulit, dan setidaknya sembilan pekerja AS meninggal dari tahun 1984 hingga 1994 akibat kecelakaan tersebut. Ia bereaksi dengan kalsium dan magnesium dalam darah yang menyebabkan hipokalsemia dan kemungkinan kematian melalui aritmia jantung.^[268] Pembentukan kalsium fluorida yang tidak larut memicu rasa sakit yang kuat^[269] dan luka bakar yang lebih besar dari 160 cm² (25 in²) dapat menyebabkan toksisitas sistemik yang serius.^[270]

Paparan mungkin tidak terlihat selama delapan jam untuk 50% HF, meningkat menjadi 24 jam untuk konsentrasi yang lebih rendah, dan luka bakar pada awalnya mungkin tidak menimbulkan rasa sakit karena hidrogen fluorida mempengaruhi fungsi saraf. Jika kulit telah terkena HF, kerusakan dapat dikurangi dengan membilasnya di bawah pancaran air selama 10-15 menit dan melepaskan pakaian yang terkontaminasi.^[271] Kalsium glukonat sering diterapkan berikutnya, menyediakan ion kalsium untuk berikat dengan fluorida; luka bakar kulit dapat diobati dengan gel kalsium glukonat 2,5% atau larutan pembilas khusus.^{[272][273][274]} Penyerapan asam fluorida membutuhkan perawatan medis lebih lanjut; kalsium glukonat dapat disuntikkan atau diberikan secara intravena. Menggunakan kalsium klorida – reagen laboratorium yang umum – sebagai pengganti kalsium glukonat dikontraindikasikan, dan dapat menyebabkan komplikasi parah. Eksisi atau amputasi bagian yang terkena mungkin diperlukan.^[270][275]

Fluorida yang larut cukup beracun: 5–10 g natrium fluorida, atau 32–64 mg ion fluorida per kilogram massa tubuh, merupakan dosis letal untuk orang dewasa.^[276] Seperlima dari dosis letal dapat menyebabkan efek kesehatan yang merugikan,^[277] dan konsumsi berlebihan kronis dapat menyebabkan fluorosis tulang, yang mempengaruhi jutaan orang di Asia dan Afrika.^[277][278] Fluorida yang tertelan membentuk asam fluorida di lambung yang mudah diserap oleh usus, di mana ia melintasi membran sel, mengikat kalsium dan mengganggu berbagai enzim, sebelum diekskresikan melalui urin. Batas paparan ditentukan oleh tes urin dari kemampuan tubuh untuk membersihkan ion fluorida.^[277][279]

Secara historis, sebagian besar kasus keracunan fluorida disebabkan oleh konsumsi insektisida yang mengandung fluorida anorganik secara tidak sengaja.^[280] Sebagian besar panggilan terkini ke pusat kendali racun untuk kemungkinan keracunan fluorida berasal dari konsumsi pasta gigi yang mengandung fluorida.^[277] Peralatan fluoridasi air yang tidak berfungsi adalah salah satu penyebab lainnya: satu insiden di Alaska mempengaruhi hampir 300 orang dan membunuh satu orang.^[281] Bahaya dari pasta gigi diperparah untuk anak kecil, dan Pusat Pengendalian dan Pencegahan Penyakit merekomendasikan pengawasan terhadap anak-anak di bawah enam tahun untuk menyikat gigi agar mereka tidak menelan pasta gigi.^[282] Satu studi regional meneliti satu tahun laporan keracunan fluorida praremaja dengan total 87 kasus, termasuk satu kematian akibat menelan insektisida. Sebagian besar tidak menunjukkan gejala, tetapi sekitar 30% mengalami sakit perut.^[280] Sebuah penelitian yang lebih besar di seluruh AS memiliki temuan serupa: 80% kasus melibatkan anak-anak di bawah enam tahun, dan hanya ada beberapa kasus serius.^[283]

 

Protokol Montreal, yang ditandatangani pada tahun 1987, menetapkan peraturan ketat mengenai klorofluorokarbon (CFC) dan bromofluorokarbon karena potensi pengrusakan ozon (ozone damaging potential, ODP) mereka. Stabilitas tinggi yang sesuai dengan aplikasi aslinya juga berarti bahwa mereka tidak membusuk sampai mereka mencapai ketinggian yang lebih tinggi, di mana atom klorin dan bromin yang dibebaskan menyerang molekul ozon.^[285] Bahkan dengan larangan, dan indikasi awal kemanjurannya, prediksi memperingatkan bahwa beberapa generasi akan berlalu sebelum pemulihan penuh.^[286][287] Dengan sepersepuluh ODP CFC, hidroklorofluorokarbon (HCFCs) adalah pengganti saat ini,^[288] dan dijadwalkan untuk diganti pada tahun 2030–2040 oleh hidrofluorokarbon (HFC) tanpa klorin dan nol ODP.^[289] Pada tahun 2007 tanggal ini dimajukan menjadi tahun 2020 untuk negara maju;^[290] Badan Perlindungan Lingkungan AStelah melarang satu produksi HCFC dan membatasi produksi dua lainnya pada tahun 2003.^[289] Gas fluorokarbon umumnya merupakan gas rumah kaca dengan potensi pemanasan global (global-warming potential, GWP) sekitar 100 hingga 10.000; belerang heksafluorida memiliki nilai sekitar 20.000.^[291] Sebuah outlier adalah HFO-1234yf yang merupakan jenis refrigeran baru yang disebut Hidrofluoroolefin (HFO) dan telah menarik permintaan global karena GWP-nya kurang dari 1 dibandingkan dengan 1.430 untuk standar refrigeran saat ini, HFC-134a.^[201]

 

Organofluorin menunjukkan biopersistensi karena kekuatan dari ikatan karbon–fluorin. Asam perfluoroalkil (perfluoroalkyl acids, PFAA), yang sedikit larut dalam air karena gugus fungsional asamnya, tercatat sebagai polutan organik persisten;^[293] asam perfluorooktansulfonat (perfluorooctanesulfonic acid, PFOS) dan asam perfluorooktanoat (perfluorooctanoic acid, PFOA) merupakan yang paling sering diteliti.^{[294][295][296]} PFAA telah ditemukan dalam jumlah kecil di seluruh dunia dari beruang kutub hingga manusia, dengan PFOS dan PFOA diketahui berada dalam ASI dan darah bayi yang baru lahir. Sebuah tinjauan 2013 menunjukkan sedikit korelasi antara air tanah dan tingkat PFAA tanah dan aktivitas manusia; tidak ada pola yang jelas dari satu bahan kimia yang mendominasi, dan jumlah PFOS yang lebih tinggi berkorelasi dengan jumlah PFOA yang lebih tinggi.^{[294][295][297]} Di dalam tubuh, PFAA mengikat protein seperti albumin serum; mereka cenderung berkonsentrasi dalam manusia di hati dan darah sebelum diekskresikan melalui ginjal. Waktu tinggal mereka di dalam tubuh sangat bervariasi menurut spesies, dengan waktu paruh dalam beberapa hari pada hewan pengerat, dan dalam beberapa tahun pada manusia.^{[294][295][298]} PFOS dan PFOA dosis tinggi akan menyebabkan kanker dan kematian pada hewan pengerat yang baru lahir tetapi penelitian pada manusia belum menunjukkan efek pada tingkat paparan saat ini.^{[294][295][298]}