Wolframcarbid

Wolframcarbidpulver wird durch direkte Aufkohlung von Wolfram mit Kohlenstoff hergestellt. Dazu werden Gemische des Metalls mit Ruß oder Graphit bei einer Temperatur von 1400 bis 2000 °C im Vakuum oder unter Wasserstoff erhitzt.^[6]

${\displaystyle \mathrm {W+C\longrightarrow WC} }$ 

Beim Erhitzen eines Wolfram-Kohlenstoff-Gemisches in einem Kohlenstoffrohr oder Hochfrequenzofen auf ca. 2800 °C erhält man Wolframcarbidblöcke.^[7]

Die Produktion beginnt typischerweise mit Wolframerz, Wolframschrott, Scheelit, Wolframsäure oder Ammoniumparawolframat. Für die Herstellung der technischen Wolframcarbidpulver gibt es mehrere Verfahren. Zum Beispiel wird Wolframsäurepulver bei 750 °C durch Wasserstoff zu Wolfram reduziert. Die Metallpartikel werden bei 1400 °C aufgekohlt. Diese Methode wird bei feinen Pulvern mit einer mittleren Korngröße von 1 µm angewendet.^[7]

${\displaystyle \mathrm {H_{2}WO_{4}+3\ H_{2}\longrightarrow W+4\ H_{2}O} }$ 

${\displaystyle \mathrm {W+C\longrightarrow WC} }$ 

Wolframoxide, Wolframsäure, Ammoniumparawolframat und Scheelit können auch direkt aufgekohlt werden:^[7]

${\displaystyle \mathrm {WO_{3}+4\ C\longrightarrow WC+3\ CO} }$ 

${\displaystyle \mathrm {H_{2}WO_{4}+4\ C\longrightarrow WC+3\ CO+H_{2}O} }$ 

${\displaystyle \mathrm {(NH_{4})_{10}W_{12}O_{41}\cdot 5\ H_{2}O+48\ C\longrightarrow 12\ WC+10\ NH_{3}+10\ H_{2}O+36\ CO} }$ 

${\displaystyle \mathrm {CaWO_{4}+4\ C\longrightarrow WC+CaO+3\ CO} }$ 

Wolfram oder Wolframoxid kann auch durch Gase wie Kohlenstoffmonoxid oder Methan aufgekohlt werden.^[7]

${\displaystyle \mathrm {WO_{2}+CH_{4}\longrightarrow WC+2\ H_{2}O} }$ 

Sehr feines Wolframcarbid kann auch durch Reaktion von Wolframerz oder Wolframschrott mit Chlor und anschließender Gasphasenreduktion mit Wasserstoff und Aufkohlung gewonnen werden:^[7]

${\displaystyle \mathrm {W+3\ Cl_{2}\longrightarrow WCl_{6}} }$ 

${\displaystyle \mathrm {WCl_{6}+3\ H_{2}\longrightarrow W+6\ HCl} }$ 

${\displaystyle \mathrm {W+C\longrightarrow WC} }$ 

Bei Wolframcarbid handelt es sich um Einlagerungsmischkristalle. Dabei lagern sich durch Aufkohlen Kohlenstoffatome zwischen die Gitterplätze des Wolframs ein. Die Reaktion verläuft über W₂C, das Diwolframcarbid, zu WC.

Wolframcarbid entsteht stets bei Reduktion von Wolframoxiden mit Kohlenstoff. Aus diesem Grund muss zur Herstellung von Wolfram aus dessen Oxiden Wasserstoff als Reduktionsmittel verwendet werden.^[8]

 

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Die folgende Tabelle zeigt die Produktionszahlen für 2004 in Tonnen pro Jahr:^[8]

Deutschland importierte zwischen 2007 und 2010 folgende Mengen an Wolframcarbid (in Tonnen):^[8]

Der Verbrauch von Wolfram für die Hartmetallerstellung in Tonnen:^[8]

Wolframcarbid ist ein grauer geruchloser kristalliner Feststoff, der praktisch unlöslich in Wasser ist.^[2]

Diwolframcarbid W₂C ist sehr hart und hat eine Schmelztemperatur von 2750 °C. Wolframcarbid WC ist ebenfalls sehr hart und schmilzt bei 2785 °C. Eine eutektische Mischung^[9] aus beiden schmilzt bei 2525 °C.

Weitere Eigenschaften von WC:

• Zugfestigkeit > 3500 MPa,
• Druckfestigkeit bis 6000 MPa,
• Mohshärte = 9,5.

 

Wolframcarbid ist Hauptbestandteil vieler Hartmetallsorten, die für Zerspanungswerkzeuge und als Werkstoff für hochbelastete Bauteile wie Druckstöcke oder Umformwerkzeuge benutzt werden. Hugo Lohmann entdeckte beginnend im Jahr 1914 die vielfältigen Möglichkeiten, die sich durch das Abbinden von Wolframcarbid mit Metallen der Eisengruppe unter Verwendung pulvermetallurgischer Arbeitsmethoden ergaben.^[10] Wolframcarbid zeichnet sich durch besondere Härte aus, die beinahe so hoch ist wie die von Diamant. Daher stammt der Markenname Widia („Wie Diamant“) für Hartmetallwerkzeug der Firma Krupp.^[11]

1929 wurde Pobedit in der UdSSR von der gleichnamigen Firma entwickelt. Spikes von Winterreifen für Fahrräder oder Automobile sind häufig aus Hartmetall. Kugelschreiber sind eine weitere verbreitete Anwendung. Die Kugeln werden aus Hartmetall gefertigt, um einen möglichst geringen Verschleiß garantieren zu können.^[12]

Darüber hinaus kann Wolframcarbid als Neutronenreflektor in Kernwaffen eingesetzt werden, um die kritische Masse herabzusetzen.

Seit dem Zweiten Weltkrieg wird Wolframcarbid wegen seiner Härte und gegenüber Stahl gut doppelten Dichte als Kernmaterial in panzerbrechenden Geschossen (Wuchtgeschossen) verwendet, wo es gehärteten Stahl verdrängte. So war Wolfram(carbid) Bestandteil der Panzergranate 40. Ab den 1960er Jahren wurde für diesen Zweck vor allem von den USA deutlich weicheres abgereichertes Uran eingesetzt, dessen Verwendung jedoch umstritten ist (Giftigkeit, Reststrahlung). Daher ist Wolframcarbid weiterhin für panzerbrechende Munition weit verbreitet.^[13][14]

 

Seit einigen Jahren wird Wolframcarbid auch zu Schmuck verarbeitet. Dabei wird dieser mit dem irreführenden Namen Wolframschmuck bezeichnet. Im Uhrenbau wird Wolframcarbid seit 1962 vom Schweizer Armbanduhrproduzenten Rado eingesetzt (erstmals für den Gehäusebau des Modells DiaStar).^[15]

Für den Einsatz als Hartmetall werden ca. 6 Massenprozent Cobalt als Bindephase zugesetzt. Die Korngröße von WC-Hartmetallen mit 6 bis 10 % Cobalt als Bindemittel beträgt ungefähr 0,5 bis 1,2 µm. Die Verarbeitung von WC-Hartmetall erfolgt durch Mischen, Mahlen, Grünsintern, Brennen oder Heißisostatisches Pressen (HIPen) bei 1600 bar und 1600 °C.^[16] Das Bearbeiten von WC-Hartmetallen ist durch Schleifen sowie mittels Draht- bzw. Funkenerosion möglich. In Spezialfällen werden Kugeln aus Hartmetall mittels Laser durchbohrt (Bohrungsdurchmesser kleiner als 0,25 mm).

Der Umgang mit Hartmetall erfordert besondere Arbeitsschutzmaßnahmen, denn lungengängige Wolframcarbid-Cobalt-Stäube können Lungenfibrose verursachen^[17] und es liegen Anzeichen für eine krebserzeugende Wirkung vor.^[18] Diese ist auf das enthaltene Cobalt zurückzuführen. Die akute Toxizität von Wolframcarbid ist sehr gering.^[7]

 

Beim Anschwellen eines Fingers, z. B. durch einen Bienenstich oder eine Verletzung, kann es zu schweren Schädigungen kommen, wenn der Blutfluss durch einen Schmuckring behindert oder ganz unterbrochen wird. Die Ringe werden dann notfalls durchgesägt. Da Wolframcarbid-Ringe aufgrund ihrer Härte auf diese Weise kaum trennbar sind, kann es zu Problemen kommen. Es ist jedoch möglich, solche Ringe mittels einer Feststellzange oder ähnlichem zu zerbrechen.^[19][20]

• Gopal S. Upadhyaya: Cemented Tungsten Carbides: Production, Properties and Testing, Noyes Publications, 1998, ISBN 978-0-8155-1417-6.
• Alexey S. Kurlov, Aleksandr I. Gusev: Tungsten Carbides: Structure, Properties and Application in Hardmetals, Springer Verlag, 2013, ISBN 978-3-319-00523-2.

• Wolframcarbid-Cobalt – Materialinfo

1. ↑ Eintrag zu Wolframcarbide. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 10. November 2014.
2. ↑ ^{a b c d e f g h} Eintrag zu Wolframcarbid in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 31. Mai 2015. (JavaScript erforderlich)
3. ↑ Werner Baumann, Bettina Herberg-Liedtke: Chemikalien in der Metallbearbeitung Daten und Fakten zum Umweltschutz. Springer-Verlag, 2013, ISBN 978-3-642-61004-2, S. 1556 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
4. ↑ John L. Jambor, David A. Vanko: New Mineral Names. In: American Mineralogist. Band 74, Nr. 7–8, 1989, S. 946–951 (englisch, minsocam.org [PDF; 747 kB; abgerufen am 8. Februar 2019] WC ab Seite 948). 
5. ↑ Qingsong Fang, Wenji Bai, Jingsui Yang, Xiangzhen Xu, Guowu Li, Nicheng Shi, Ming Xiong, He Rong: Qusongite (WC): A new mineral. In: American Mineralogist. Band 94, Nr. 2–3, 2009, S. 387–390 (englisch, rruff.info [PDF; 757 kB; abgerufen am 8. Februar 2019]). 
6. ↑ R. J. Meyer: Wolfram. Springer-Verlag, 2013, ISBN 978-3-662-13401-6, S. 188 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
7. ↑ ^{a b c d e f} OECD: Screening Information Dataset (SIDS) Initial Assessment Report (SIAR) für Tungsten carbide (WC), abgerufen am 30. Dezember 2017.
8. ↑ ^{a b c d} Martin Bertau, Armin Müller, Peter Fröhlich, Michael Katzberg: Industrielle Anorganische Chemie, ISBN 978-3-527-33019-5, S. 614.
9. ↑ Edward M. Trent, Paul K. Wright: Metal Cutting, Elsevier, 2000, 4. Auflage, ISBN 978-0-7506-7069-2, S. 175.
10. ↑ Karl Winnacker, Leopold Küchler: Metallurgie. C. Hanser, 1970, ISBN 3-446-10356-2, S. 498 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
11. ↑ Norbert Welsch, Jürgen Schwab, Claus Liebmann: Materie Erde, Wasser, Luft und Feuer. Springer-Verlag, 2013, ISBN 978-3-8274-2265-1, S. 275 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
12. ↑ Patent DE69808514: Verbesserte Kugel für Kugelschreiber. Angemeldet am 22. Dezember 1998, veröffentlicht am 30. Januar 2003, Anmelder: SANDVIK AB (PUBL), Sandviken, Erfinder: Jerome Cheynet, Sylvie O’Donnell, Björn Uhrenius.‌
13. ↑ James Smyth Wallace: Chemical Analysis of Firearms, Ammunition, and Gunshot Residue. CRC Press, 2008, ISBN 978-1-4200-6971-6, S. 72 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
14. ↑ Peter O. K. Krehl: History of Shock Waves, Explosions and Impact A Chronological and Biographical Reference. Springer Science & Business Media, 2008, ISBN 978-3-540-30421-0, S. 44 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
15. ↑ Elizabeth Doerr: Wristwatch Annual 2004: The Catalog of Producers, Models, and Specifications. ABBEVILLE Press, 2003, ISBN 0-7892-0803-2 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
16. ↑ Hermann Sicius: Chromgruppe: Elemente der sechsten Nebengruppe Eine Reise durch das Periodensystem. Springer-Verlag, 2016, ISBN 978-3-658-13543-0, S. 37 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
17. ↑ Günter G. Mollowitz: Der Unfallmann Begutachtung der Folgen von Arbeitsunfällen, privaten Unfällen und Berufskrankheiten. Springer-Verlag, 2013, ISBN 978-3-662-06549-5, S. 549 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
18. ↑ Toxikologie der Stoffe: Toxikologie Band 2 – Toxikologie der Stoffe. John Wiley & Sons, 2012, ISBN 978-3-527-63555-9, S. 16 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
19. ↑ Keith A. Allen, Marco Rizzo, Annie T. Sadosty: A Method for the Removal of Tungsten Carbide Rings. In: The Journal of Emergency Medicine. Band 43, Nr. 1, 2012, S. 93–96, doi:10.1016/j.jemermed.2011.07.032. 
20. ↑ Carolyn L. Gardiner, Krista Handyside, Justin Mazzillo, Mandy J. Hill, Eric F. Reichman, Yashwant Chathampally, Brent R. King: A comparison of two techniques for tungsten carbide ring removal. In: The American Journal of Emergency Medicine. Band 31, Nr. 10, 2013, S. 1516–1519, doi:10.1016/j.ajem.2013.07.027.