Titration

Mit einer Bürette wird zu einer Probelösung (Titrand) ein Reagenz bekannter Konzentration (die Maßlösung, auch Titrator, Titrant oder Titrans genannt),^[3] hinzugetropft, bis die Äquivalentstoffmenge erreicht ist (auch Äquivalenzpunkt oder Endpunkt genannt). Die Endpunkterkennung kann hierbei vielfältig mit chemischen und physikalischen Methoden erfolgen und unterscheidet auch die verschiedenen Titrationsarten. An der Bürette kann das verbrauchte Volumen abgelesen werden. Vor Beginn der eigentlichen Titration wird der Gehalt (Stoffmengenkonzentration c in [mol/l]) der Maßlösung genau bestimmt und ein Korrekturfaktor, der sogenannte Titer, ermittelt, um die Genauigkeit der Messung zu erhöhen.

Titrationen lassen sich nach Typ der chemischen Reaktion unterscheiden.

Bei der Titration kommt es zur Säure-Base-Reaktion. Die Endpunkterkennung kann durch Zusatz von pH-Indikatoren und einen Farbumschlag erfolgen. Es ist auch möglich, den pH-Wert mit Elektroden zu messen und den Endpunkt durch Auftragung von pH-Wert und verbrauchter Maßlösung zu ermitteln.

Es werden Fällungsreaktionen zur Bestimmung genutzt. Die Reaktion von Silberionen Ag⁺ mit Chloridionen Cl⁻ (Argentometrie) zeigen den Endpunkt manchmal durch Zusammenballen des milchigen Niederschlages an (Methoden nach Gay-Lussac und Liebig), manchmal unterstützt durch die Zugabe eines Farbstoffes wie Eosin oder Fluorescein (Titration nach Fajans) oder durch Entstehen eines farbigen Produktes wie Eisenrhodanid (nach Titration nach Volhard) oder Silberchromat (Titration nach Mohr).

Ein Sonderfall ist die hydrolytische Fällungstitration, bei der mit einem Alkalisalz einer schwachen Säure titriert wird. Ein Beispiel hierzu ist die Bestimmung der Gesamthärte mit Kaliumpalmitatlösung, bei der das Palmitation nach Überschreiten des Äquivalenzpunktes mit Wasser hydrolytisch zu Hydroxidionen reagiert.

Die Bestimmung beruht auf Komplexbildungsreaktionen. Dabei können Farbstoffe zugesetzt werden oder die Farbänderung durch Bildung eines Komplexes photometrisch verfolgt werden und somit auch instrumentell bestimmt werden. Weit verbreitet ist die Titration mit EDTA.

In manchen Fällen kann man Redox-Reaktionen zur Bestimmung ausnutzen. Bekannte Verfahren sind die Manganometrie, Iodatometrie, Bromatometrie oder die Cerimetrie, die jeweils nach verwendeter Maßlösung benannt sind.

Die 2-Phasen-Titration nach Epton dient zur Bestimmung von ionischen Tensiden in wässriger Lösung. Der Endpunkt ist der Farbumschlag einer Farbstoffmischung in der organisch-chlorierten Phase.

Sie dient der Bestimmung des kationischen Bedarfs von Polyelektrolyten. Als Titrant wird bei anionischen Suspensionen PolyDADMAC und bei kationischen Kaliumpolyvinylsulfat verwendet.

Um die Titration auszuwerten, wird in der Regel zunächst die Stoffmenge n_M des in der Maßlösung vorhandenen Stoffes aus dem verbrauchten Volumen V_T an Maßlösung bis zum Äquivalenzpunkt mit Hilfe der Formel

${\displaystyle n_{\text{M}}=c\cdot V_{\text{T}}}$ 

bestimmt. Für die Rechnung muss bei der Konzentration der sog. Titer f_T (falls angegeben) berücksichtigt werden:

${\displaystyle c_{\text{Ist}}=c_{\text{Soll}}\cdot f_{\text{T}}}$ 

Um die Stoffmenge n_P des zu bestimmenden Stoffes in der Probelösung zu bestimmen, müssen die Äquivalentzahlen der Maßlösung (z_M) und der Probelösung (z_P) mit einbezogen werden:

${\displaystyle n_{\text{P}}={\dfrac {z_{\text{M}}}{z_{\text{P}}}}\cdot n_{\text{M}}}$ 

Für die Umrechnung Masse zu Stoffmenge bzw. andersherum kann folgende Formel verwendet werden:

${\displaystyle n={\dfrac {m}{M}}\ \Leftrightarrow \ m=M\cdot n}$ 

• chemische Indikatoren (visuell)
  • Farbumschlag von Indikatoren
  • Niederschläge (Fällungsreaktionen)
• physikalische Indikatoren (instrumentell)
  • potentiometrische Titration beruht auf der sprunghaften Veränderung des elektrochemischen Potentials
  • pH-Wert-Messung mittels Glaselektrode
  • Biamperometrie
  • Konduktometrische Endpunktbestimmungen beruhen auf Messungen der elektrischen Leitfähigkeit
  • Thermometrische bzw. enthalpische Endpunktsbestimmungen

Bei der direkten Titration werden Probelösung und Reagenzlösung unmittelbar miteinander umgesetzt. Dabei wird die Probelösung vorgelegt und mit der Reagenzlösung direkt titriert. Bei der inversen Titration wird hingegen eine abgemessene Menge an Reagenzlösung mit der Probelösung titriert.

Bei der indirekten Titration wird der zu untersuchende Stoff vor der Titration in einer chemischen Reaktion umgesetzt. Der zu bestimmende Stoff wird in einer chemischen Reaktion zu einem genau festgelegten anderen Stoff umgesetzt, der dann titrimetrisch bestimmt wird. Man unterscheidet weiterhin in Rücktitration, bei der die Probelösung mit einem bestimmten Volumen an Reagenzlösung vollständig umgesetzt wird und anschließend der unverbrauchte Teil der Reagenzlösung durch eine Titration bestimmt wird, sowie Substitutionstitration, bei der ein zu bestimmender Stoff zunächst einen anderen Stoff (z. B. Ersatzkation) freisetzt („substituiert“), der dann rücktitriert werden kann.

• Aminzahl
• Boehm-Titration
• Bromzahl
• Chemischer Sauerstoffbedarf (CSB)
• Epton-Titration
• Esterzahl (EZ; Menge von KOH in mg, erforderlich für die Verseifung von Estern in 1 g Fett)^[4]
• Halbtitration zur Bestimmung der Säurekonstante (pK_S) einer Säure
• Iodzahl^[4]
• Karl-Fischer-Verfahren zur Bestimmung des Wassergehaltes
• Leitfähigkeitstitration
• Neutralisationszahl (NZ; Menge von KOH in mg, erforderlich für die Neutralisation aller freien Säuren in 1 g Fett)
• Ölbedarf
• Peroxidzahl (POZ, Menge des als Peroxid gebundenen Sauerstoffs in mval O₂ pro kg, der sich leicht als aktiver Sauerstoff abspalten lässt)
• Säurezahl (SZ; Menge von KOH in mg, erforderlich für die Neutralisation der freien organischen Säuren in 1 g Fett)^[4]
• Verseifungszahl^[4]
• wasserfreie Titration

 

Die verschiedenen Reaktionstypen und Titrationsarten können im automatisierten Laborreaktorsystem realisiert werden. Ein Laborautomatisierungssystem erfasst mit Hilfe einer geeigneten Sonde (pH-Glaselektrode, Leitfähigkeitssonde, Trübungssonde, Farbsonde, …) den Zustand und steuert über eine Dosierpumpe die Zugabe der Reagenzlösung. Die zugegebene Menge wird meist durch automatische Messung der Gewichtsabnahme des Reagenz-Vorlagbehälters ermittelt.

Eine besonders einfache Art der Volumetrie dient zur Volumenbestimmung eines Gases, indem dieses ein entsprechendes Flüssigkeitsvolumen verdrängt. Zu beachten ist, dass die Flüssigkeit passend zum zu bestimmenden Gas gewählt werden muss. Die Stickstoffbestimmung per Azotometer etwa nutzt dies, indem als Flüssigkeit eine Kaliumhydroxidlösung eingesetzt wird: diese absorbiert bei der Bestimmung ebenfalls entstehendes Kohlenstoffdioxid und Wasser und erlaubt es, das Stickstoffvolumen direkt an einer Maßskala der Azotometerbürette abzulesen.

• Hägg-Diagramme

1. ↑ Eintrag zu titration. In: IUPAC (Hrsg.): Compendium of Chemical Terminology. The “Gold Book”. doi:10.1351/goldbook.T06387.
2. ↑ Vgl. Dosistitration eines Arzneimittels und die Patientenfreundlichkeit. Hanseatisches Oberlandesgericht Hamburg, Urteil vom 11. Februar 2010 – 3 U 122/09. Rechtslupe.de, abgerufen am 8. Januar 2013.
3. ↑ Gerhard Schulze, Jürgen Simon, Jander·Jahr Maßanalyse, 17. Auflage, de Gruyter, Berlin, 2009, S. 2.
4. ↑ ^{a b c d} Otto-Albrecht Neumüller (Hrsg.): Römpps Chemie-Lexikon. Band 2: Cm–G. 8. neubearbeitete und erweiterte Auflage. Franckh’sche Verlagshandlung, Stuttgart 1981, ISBN 3-440-04512-9, S. 1265–1270.

• Gerhart Jander, Karl Friedrich Jahr: Maßanalyse. 17. Auflage, de Gruyter, Berlin 2009, ISBN 978-3-11-019447-0.
• Leo Gros, Peter A. Bruttel, Marcus von Kloeden: Praktikum der Titration. Metrohm AG.
• Christian Haider: Elektroden in der Potentiometrie. Metrohm AG.
• Peter A. Bruttel: Nicht-wässrige Titrationen von Säuren und Basen mit potentiometrischer Endpunktbestimmung. Metrohm AG.
• Wolfgang Richter, Ursula Tinner: Practical aspects of modern Titration. Metrohm AG.

 Wiktionary: Titration – Bedeutungserklärungen, Wortherkunft, Synonyme, Übersetzungen

 

Commons: Titration – Album mit Bildern, Videos und Audiodateien

 

Wikibooks: Praktikum Anorganische Chemie/ Grundlagen der Titrimetrie – Lern- und Lehrmaterialien

• Virtuelle Titration
• „Potentiometrische Titrationen in Theorie und Praxis“ von Alfons Reichert (PDF, 860 KiB)
• Video: Titration. Institut für den Wissenschaftlichen Film (IWF) 1985, zur Verfügung gestellt von der Technischen Informationsbibliothek (TIB), doi:10.3203/IWF/C-1587.