| dbo:abstract
|
- Bei der Wagner-Meerwein-Umlagerung handelt es sich um eine Namensreaktion in der Organischen Chemie. Sie wurde 1899 in Kasan (Russland) von Georg Wagner (Егор Егорович Вагнер) entdeckt und ab 1914 von Hans Meerwein untersucht. Sie ist eine intramolekulare Umlagerung von Atomen oder Molekülgruppen in Carbeniumionen. (de)
- Una transposición de Wagner-Meerwein es un tipo de estructural carbocatiónica 1,2 o bien, en algunos casos , donde un grupo hidruro, alquilo o arilo se transpone desde un carbono dado hasta otro vecino.El aumento en la estabilidad de los productos parece ser la fuerza impulsora de la reacción, formándose de esta manera carbocationes terciarios a partir de secundarios, estructuras resonantes que deslocalizan la carga, o anillos diferentes con menor tensión anular. Esta transposición fue primero descubierta en terpenos bicíclicos, como en la conversión de isoborneol a canfeno.Su historia es un ejemplo de como muchos científicos se han visto desconcertados frente a este tipo de reacciones, de una forma directamente relacionada al descubrimiento de los carbocationes como intermediarios.Varios estudios acerca de este fenómeno han sido publicados. La reacción debe su nombre al químico ruso Yegor Vagner (1849-1903) (transcrito al alemán como Georg Wagner) y al químico alemán Hans Meerwein (1879-1965), que la perfeccionó años más tarde. La transposición de Nametkin, denominada así en honor a Serguéi Namiotkin, involucra el desplazamiento de grupos metilo en algunos terpenos. En algunos casos, la reacción se conoce también como . (es)
- Un réarrangement de Wagner-Meerwein est un réarrangement 1,2 sur un carbocation au cours duquel un groupe alkyle ou aryle (ou un atome d'hydrogène) migre d'un carbone à un carbone voisin. Cette réaction tient son nom de Georg Wagner et Hans Meerwein. Ce type de réarrangement a été mis en évidence pour la première fois sur des terpènes bicycliques, comme la transformation de l' en camphène. (fr)
- ワーグナー・メーヤワイン転位（ワーグナー・メーヤワインてんい、英語: Wagner-Meerwein rearrangement）とは、有機化学の反応のうち、カルボカチオンでの水素原子や炭化水素基の1,2-転位反応のことである。カルボカチオン転位 (carbocation rearrangement) とも呼ばれる。 ワーグナー・メーヤワイン転位は、カチオン中心の炭素にその隣接する炭素原子上の炭化水素基が1,2-転位して、隣接する炭素にカチオン中心が移動する反応である。 この転位は可逆反応であるため、転位の方向はカルボカチオンが安定となる方へ転位反応が進行していくことになる。カルボカチオンの安定性は第1級、第2級、第3級の順に高くなるため、第1級→第2級→第3級というように転位反応が進行していく。また転位する炭化水素基は電子供与性が高いものほど転位しやすい。π電子系であるフェニル基やビニル基がもっとも転位しやすく、第3級アルキル基、第2級アルキル基、第1級アルキル基、水素の順に転位しにくくなる。 この転位の例は、SN1反応により炭素鎖から脱離基が脱離してカルボカチオンが生成したときに見られる。例えば、3-メチル-2-ブタノールに対して塩化水素を反応させてSN1反応を行なった場合、生成物は本来ならもともとヒドロキシ基があった2位の炭素がクロロ化された 2-クロロ-3-メチルブタンとなるはずが、実際は3位の炭素がクロロ化された 2-クロロ-2-メチルブタンとなる（注: IUPAC命名法では塩素原子の位置が変わることによって位置番号の付け方が変わるため、もともと3位であった炭素が2位に変わっている。）。この反応機構は以下のようになっている。 まず、プロトンがヒドロキシ基に付加した後水分子が脱離して、まず初めに2位の炭素がカチオン中心となる。これは第二級カルボカチオンである。このカチオンにおいて、3位の炭素上の水素が2位へと転位して3位の炭素がカチオン中心となれば、これは第三級カルボカチオンとなり、より安定なカルボカチオンとなることができる。そのため、この方向にワーグナー・メーヤワイン転位が進行する。そして転位が起こった結果、生成するカルボカチオンに塩化物イオンが付加することで3位がクロロ化された生成物が得られる。 1899年にが、カンフェンヒドロクロリド (2-chloro-2,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane) からイソボルニルクロリド (2-chloro-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane) への転位反応としてこの反応を発見した。その後、1914年にが他の化合物でも同様の反応が広く起こることを示し、カルボカチオンを経由する機構を提示したのでこの2人の名が付けられている。 (ja)
- A Wagner–Meerwein rearrangement is a class of carbocation 1,2-rearrangement reactions in which a hydrogen, alkyl or aryl group migrates from one carbon to a neighboring carbon. They can be described as cationic [1,2]-sigmatropic rearrangements, proceeding suprafacially and with stereochemical retention. As such, a Wagner–Meerwein shift is a thermally allowed pericyclic process with the Woodward-Hoffmann symbol [ω0s + σ2s]. They are usually facile, and in many cases, they can take place at temperatures as low as –120 °C. The reaction is named after the Russian chemist Yegor Yegorovich Vagner; he had German origin and published in German journals as Georg Wagner; and Hans Meerwein. Several reviews have been published. The rearrangement was first discovered in bicyclic terpenes for example the conversion of isoborneol to camphene: The story of the rearrangement reveals that many scientists were puzzled with this and related reactions and its close relationship to the discovery of carbocations as intermediates. In a simple demonstration reaction of 1,4-dimethoxybenzene with either 2-methyl-2-butanol or 3-methyl-2-butanol in sulfuric acid and acetic acid yields the same disubstituted product, the latter via a hydride shift of the cationic intermediate: Currently, there are works relating to the use of skeletal rearrangement in the synthesis of bridged . These data are summarized in Plausible mechanisms of the Wagner–Meerwein rearrangement of : The related Nametkin rearrangement named after Sergey Namyotkin involves the rearrangement of methyl groups in certain terpenes. In some cases the reaction type is also called a retropinacol rearrangement (see Pinacol rearrangement). (en)
- De Wagner-Meerwein-omlegging is een type , waarbij een carbokation wordt omgelegd tot een stabieler carbokation door de migratie van een hydride, alkyl- of arylgroep. De omlegging treedt op als een intermediair mechanisme in diverse reacties, zoals de omzetting van een alcohol in een alkeen met behulp van een zure katalysator. De reactie wordt thermodynamisch en kinetisch bevoordeeld wanneer het resulterende carbokation meer gestabiliseerd is dan het oorspronkelijke: dit kan bijvoorbeeld doordat er meer substituenten op staan (hyperconjugatie), doordat ringspanning verloren gaat (omlegging van drie- en vierringen naar grotere en stabielere ringen, zoals zesringen) of doordat het resulterende carbokation een stabielere resonantiestructuur kan genereren. Dit laatste treedt bijvoorbeeld op als essentiële stap in de pinacolomlegging. De reactie werd in 1899 door in Kazan ontdekt. bestudeerde het reactiemechanisme in 1914 tijdens zijn onderzoek van pinacolomleggingen. De Wagner-Meerwein-omlegging is wellicht een essentieel mechanisme in de biosynthese van diverse natuurproducten, waaronder terpenen en isoprenoïden. (nl)
- Перегруппировка Вагнера — Меервейна — общее название реакций с 1,2-миграцией функциональной группы к карбкатионному центру, который возникает в молекуле в процессе нуклеофильного замещения, присоединения к кратной связи или реакций элиминирования. В эту реакцию вступают углеводороды и их производные, у которых есть разветвлённый углеродный скелет. У алициклических соединений перегруппировка часто сопровождается изменением размера цикла. С увеличением диэлектрической проницаемости растворителя и уменьшением основности растворителя ускоряет реакцию перегруппировки. Прочное связывание уходящего аниона, например, в виде комплексного иона [AlCl4]− или [SbCl6]−, также повышает вероятность протекания реакции. Реакция открыта Е. Е. Вагнером в 1899 году и подробно исследована Х. Меервейном в 1910—1927 годах. (ru)
- Um rearranjo de Wagner-Meerwein é uma classe de reações de rearranjo 1,2 de carbocátion na qual um grupo hidrogênio, alquil ou aril migra de um carbono a um carbono vizinho. Diversas revisões desta reação química orgânica tem sido publicadas. O rearranjo foi primeiramente descoberto em terpenos como por exemplo a conversão de isoborneol a : (pt)
- Реакція Вагнера — Меєрвейна (англ. Wagner — Meerwein reaction) — ізомеризація вуглецевого скелета циклічних сполук у реакції нуклеофільного заміщення, приєднання або елімінування, що супроводиться міграцією алкільної або арильної групи до сусіднього атома С, який є катіонним центром, приводить до звуження або розширення циклу. Здійснюється, залежно відструктури, в досить широкому температурному інтервалі (20 — 150 °С) в присутності кислот (кислот Льюїса, мінеральних кислот) у розчинах (у полярних розчинниках) або в розплавах. Синонім — камфорне перегрупування. (uk)
- 瓦格纳－梅尔外因重排反应（Wagner-Meerwein重排）是中，中间体碳正离子发生1,2-重排反应，并伴随有氢、烷基或芳基迁移的一类反应。反应综述参见：。 反应的推动力是由较不稳定的碳正离子重排为较稳定的碳正离子。碳正离子的稳定性顺序为：3° > 2° > 1°。 这个反应普遍存在于很多萜类化合物中，其首次发现就是从异冰片转化为莰烯的反应得到的： (zh)
|
| dbo:thumbnail
| |
| dbo:wikiPageID
| |
| dbo:wikiPageLength
|
- 5958 (xsd:nonNegativeInteger)
|
| dbo:wikiPageRevisionID
| |
| dbo:wikiPageWikiLink
| |
| dbp:wikiPageUsesTemplate
| |
| dcterms:subject
| |
| gold:hypernym
| |
| rdf:type
| |
| rdfs:comment
|
- Bei der Wagner-Meerwein-Umlagerung handelt es sich um eine Namensreaktion in der Organischen Chemie. Sie wurde 1899 in Kasan (Russland) von Georg Wagner (Егор Егорович Вагнер) entdeckt und ab 1914 von Hans Meerwein untersucht. Sie ist eine intramolekulare Umlagerung von Atomen oder Molekülgruppen in Carbeniumionen. (de)
- Un réarrangement de Wagner-Meerwein est un réarrangement 1,2 sur un carbocation au cours duquel un groupe alkyle ou aryle (ou un atome d'hydrogène) migre d'un carbone à un carbone voisin. Cette réaction tient son nom de Georg Wagner et Hans Meerwein. Ce type de réarrangement a été mis en évidence pour la première fois sur des terpènes bicycliques, comme la transformation de l' en camphène. (fr)
- Um rearranjo de Wagner-Meerwein é uma classe de reações de rearranjo 1,2 de carbocátion na qual um grupo hidrogênio, alquil ou aril migra de um carbono a um carbono vizinho. Diversas revisões desta reação química orgânica tem sido publicadas. O rearranjo foi primeiramente descoberto em terpenos como por exemplo a conversão de isoborneol a : (pt)
- Реакція Вагнера — Меєрвейна (англ. Wagner — Meerwein reaction) — ізомеризація вуглецевого скелета циклічних сполук у реакції нуклеофільного заміщення, приєднання або елімінування, що супроводиться міграцією алкільної або арильної групи до сусіднього атома С, який є катіонним центром, приводить до звуження або розширення циклу. Здійснюється, залежно відструктури, в досить широкому температурному інтервалі (20 — 150 °С) в присутності кислот (кислот Льюїса, мінеральних кислот) у розчинах (у полярних розчинниках) або в розплавах. Синонім — камфорне перегрупування. (uk)
- 瓦格纳－梅尔外因重排反应（Wagner-Meerwein重排）是中，中间体碳正离子发生1,2-重排反应，并伴随有氢、烷基或芳基迁移的一类反应。反应综述参见：。 反应的推动力是由较不稳定的碳正离子重排为较稳定的碳正离子。碳正离子的稳定性顺序为：3° > 2° > 1°。 这个反应普遍存在于很多萜类化合物中，其首次发现就是从异冰片转化为莰烯的反应得到的： (zh)
- Una transposición de Wagner-Meerwein es un tipo de estructural carbocatiónica 1,2 o bien, en algunos casos , donde un grupo hidruro, alquilo o arilo se transpone desde un carbono dado hasta otro vecino.El aumento en la estabilidad de los productos parece ser la fuerza impulsora de la reacción, formándose de esta manera carbocationes terciarios a partir de secundarios, estructuras resonantes que deslocalizan la carga, o anillos diferentes con menor tensión anular. (es)
- A Wagner–Meerwein rearrangement is a class of carbocation 1,2-rearrangement reactions in which a hydrogen, alkyl or aryl group migrates from one carbon to a neighboring carbon. They can be described as cationic [1,2]-sigmatropic rearrangements, proceeding suprafacially and with stereochemical retention. As such, a Wagner–Meerwein shift is a thermally allowed pericyclic process with the Woodward-Hoffmann symbol [ω0s + σ2s]. They are usually facile, and in many cases, they can take place at temperatures as low as –120 °C. The reaction is named after the Russian chemist Yegor Yegorovich Vagner; he had German origin and published in German journals as Georg Wagner; and Hans Meerwein. (en)
- ワーグナー・メーヤワイン転位（ワーグナー・メーヤワインてんい、英語: Wagner-Meerwein rearrangement）とは、有機化学の反応のうち、カルボカチオンでの水素原子や炭化水素基の1,2-転位反応のことである。カルボカチオン転位 (carbocation rearrangement) とも呼ばれる。 ワーグナー・メーヤワイン転位は、カチオン中心の炭素にその隣接する炭素原子上の炭化水素基が1,2-転位して、隣接する炭素にカチオン中心が移動する反応である。 この転位は可逆反応であるため、転位の方向はカルボカチオンが安定となる方へ転位反応が進行していくことになる。カルボカチオンの安定性は第1級、第2級、第3級の順に高くなるため、第1級→第2級→第3級というように転位反応が進行していく。また転位する炭化水素基は電子供与性が高いものほど転位しやすい。π電子系であるフェニル基やビニル基がもっとも転位しやすく、第3級アルキル基、第2級アルキル基、第1級アルキル基、水素の順に転位しにくくなる。 (ja)
- De Wagner-Meerwein-omlegging is een type , waarbij een carbokation wordt omgelegd tot een stabieler carbokation door de migratie van een hydride, alkyl- of arylgroep. De omlegging treedt op als een intermediair mechanisme in diverse reacties, zoals de omzetting van een alcohol in een alkeen met behulp van een zure katalysator. De reactie wordt thermodynamisch en kinetisch bevoordeeld wanneer het resulterende carbokation meer gestabiliseerd is dan het oorspronkelijke: dit kan bijvoorbeeld doordat er meer substituenten op staan (hyperconjugatie), doordat ringspanning verloren gaat (omlegging van drie- en vierringen naar grotere en stabielere ringen, zoals zesringen) of doordat het resulterende carbokation een stabielere resonantiestructuur kan genereren. Dit laatste treedt bijvoorbeeld op al (nl)
- Перегруппировка Вагнера — Меервейна — общее название реакций с 1,2-миграцией функциональной группы к карбкатионному центру, который возникает в молекуле в процессе нуклеофильного замещения, присоединения к кратной связи или реакций элиминирования. В эту реакцию вступают углеводороды и их производные, у которых есть разветвлённый углеродный скелет. У алициклических соединений перегруппировка часто сопровождается изменением размера цикла. Реакция открыта Е. Е. Вагнером в 1899 году и подробно исследована Х. Меервейном в 1910—1927 годах. (ru)
|
| rdfs:label
|
- Wagner-Meerwein-Umlagerung (de)
- Transposición de Wagner-Meerwein (es)
- Réarrangement de Wagner-Meerwein (fr)
- ワーグナー・メーヤワイン転位 (ja)
- Wagner-Meerwein-omlegging (nl)
- Перегруппировка Вагнера — Меервейна (ru)
- Rearranjo de Wagner-Meerwein (pt)
- Wagner–Meerwein rearrangement (en)
- Реакція Вагнера — Меєрвейна (uk)
- 瓦格纳－梅尔外因重排反应 (zh)
|
| owl:sameAs
| |
| prov:wasDerivedFrom
| |
| foaf:depiction
| |
| foaf:isPrimaryTopicOf
| |
| is dbo:wikiPageDisambiguates
of | |
| is dbo:wikiPageRedirects
of | |
| is dbo:wikiPageWikiLink
of | |
| is foaf:primaryTopic
of | |