Den 18 november 2011 meddelade RTS att man valt ut Željko Joksimović internt till att representera landet vid nästa års upplaga av Eurovision Song Contest.[1] Joksimović hade tidigare representerat Serbien och Montenegro i Eurovision Song Contest 2004 där han slutade på andra plats.[1] Han hade även komponerat Bosnien och Hercegovinas bidrag år 2006 och Serbiens bidrag år 2008, samt varit värd för Eurovision Song Contest 2008 som hölls i Belgrad.[1] RTS valde att låta Joksimović välja låt själv till tävlingen.[1] Valet av honom som representant fick väldigt positiva reaktioner i hemlandet.[2] Mellan den 9 december 2011 och den 1 januari 2012 höll han sex konserter i Tyskland, Kroatien, Makedonien, Montenegro och Serbien, varav två i Tyskland.[3] Låten skulle släppas den 10 mars då han själv skulle framträda med den i ett TV-program.[4] Programmet som hette Evropska Pesma skulle gästas av bland andra Jelena Tomašević, Bora Dugić, Ivan Bosiljčić, Hari Mata Hari och Halid Bešlić.[5] Förutom Serbiens nästa bidrag skulle han även framföra några nya versioner av sina tidigare hitlåtar under kvällen tillsammans med TV-bolagets symfoniorkester.[5] Den 10 mars presenterade han Serbiens bidrag "Nije ljubav stvar", samt den engelska versionen "Synonym".[6] Det är ännu inte klart om den serbiska eller den engelska versionen kommer att framföras i Baku.[6]
Serbien deltog i den andra semifinalen den 24 maj.[7] Där hade de startnummer 1.[8] De tog sig vidare till finalen som hölls den 26 maj.[9] Där hade de startnummer 24.[10] De hamnade på 3:e plats med 214 poäng, 45 poäng efter tvåan Ryssland och 64 poäng före fyran Azerbajdzjan.[11] Serbien fick poäng från alla länder utom elva. De fick 12 poäng från Montenegro, Bulgarien, Slovenien och Kroatien. De fick dessutom 10 poäng från åtta länder.
1 Med aktiva deltagare menas länder som kommer att delta i kommande upplagan av Eurovision Song Contest. Vissa av dem kan ha/har deltagit i föregående års upplagor. 2 Med inaktiva deltagare menas länder som har tävlat i minst en Eurovision Song Contest men som inte kommer att deltaga i den kommande upplagan av ESC.