Ligação de valência

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Em química, a teoria da ligação de valência tenta explicar a formação de ligações covalentes.^[1]

De acordo com a teoria de ligação de valência (TLV), a ligação entre dois átomos é conseguida através da sobreposição de dois orbitais atômicos semipreenchidos. Sobreposição refere-se a uma porção destes orbitais atômicos que ocupam o mesmo espaço.

Nesta zona de sobreposição, existe apenas um par de elétrons com spins desemparelhados, provocando a aproximação dos núcleos e diminuindo a energia potencial do sistema.

Logo, os átomos tendem a posicionar-se de forma a que a sobreposição de orbitais seja máxima, reduzindo a energia do sistema a um mínimo, formando ligações mais fortes e estáveis.

Quando o emparelhamento se dá através de orbitais segundo o eixo de ligação dos átomos, as ligações denominam-se σ . As orbitais que geralmente formam ligações σ são as s e p.

Quando o emparelhamento se dá através de orbitais fora do eixo de ligação dos átomos, as ligações denominam-se π. Os orbitais que geralmente formam ligações π são as p_x e p_y

A configuração electrônica do oxigênio é 1s² 2s² 2p_x² 2p_y¹ 2p_z¹.

Então cada átomo de O do dioxigênio possui dois elétrons desemparelhados (2p_y¹ e 2p_z¹). Sobrepondo os orbitais 2p_z de cada átomo, forma-se uma ligação σ; sobrepondo as orbitais 2p_y de cada átomo, forma-se uma ligação π.

Assim, forma-se uma ligação covalente dupla entre os átomos, composta por uma ligação σ e uma π.

A configuração eletrônica do nitrogênio é 1s² 2s² 2p_x¹ 2p_y¹ 2p_z¹.

No caso do dinitrogênio, cada átomo de N possui três elétrons 2p desemparelhados (2p_x¹, 2p_y¹ e 2p_z¹). Sobrepondo os orbitais 2p_z de cada átomo forma-se uma ligação σ e sobrepondo os orbitais 2p_x e 2p_y, formam-se duas ligações π.

Assim, forma-se uma ligação covalente tripla entre os átomos, composta por uma ligação σ e duas π.

A configuração eletrônica do carbono é 1s² 2s² 2p_x¹ 2p_y¹ 2p_z⁰

Logo, parece que o carbono apenas pode estabelecer duas ligações. Então como se pode ligar a 4 átomos de hidrogénio?

Primeiro, é necessário promover um eletron 2s a 2p, ficando com uma configuração semelhante à seguinte: 1s² 2s¹ 2p_x¹ 2p_y¹ 2p_z¹.

Agora, já podemos considerar que cada um destes elétrons desemparelhados se une ao único elétron 1s do hidrogênio, formando 4 ligações σ. Uma das ligações seria resultante da sobreposição da orbital 1s do hidrogénio com a 2s do carbono; e as restantes 3 resultantes da sobreposiçaõ das orbitais 1s com as 2p. Daqui se deduziria que a geometria desta molécula seria a de 3 ligações segundo os eixos ortogonais e uma no espaço restante. No entanto, dados experimentais sugerem que todas as ligações são iguais, e distanciadas igualmente, formando ângulos de 109,5º entre si.

Daqui surge a ideia de hibridização das orbitais. O que isto significa é que em vez de orbitais s e p, apenas existem 4 orbitais híbridas sp³, todas iguais em termos energéticos.

Considerando o carbono excitado: 1s² 2s¹ 2p_x¹ 2p_y¹ 2p_z¹; nesta molécula também se dá hibridização de orbitais, mas apenas de duas, da orbital s e de uma p, formando duas orbitais híbridas sp.

Uma dessas orbitais sp vai-se ligar à orbital 1s do hidrogénio (ligação σ), enquanto que a outra orbital sp se liga a outra híbrida sp do outro átomo de carbono (ligação σ). As orbitais 2p restantes ligam-se com as outras orbitais 2p do outro carbono, formando duas ligações π. Assim se explica a ligação tripla entre os átomos de carbono, sendo esta constituída por uma ligação σ e duas π.

No eteno, em que há uma ligação dupla entre os átomos de carbono, podemos concluir que se formam 3 orbitais híbridas sp², em que duas delas se ligam com as orbitais 1s dos hidrogénios(ligação σ); a restante a veiA liga-se á orbital sp² do outro carbono (ligação σ); e a orbital 2p restante liga-se à outra orbital 2p, formando uma ligação π.

Esta teoria de ligação química, no seu formato original, é acusada de não ser capaz de explicar a forma de algumas moléculas, os ângulos de ligação das moléculas, o papel do par electrónico nas ligações, e as propriedades de algumas moléculas, como o paramagnetismo. Versões modernas da teoria de valência, tal como o "Spin Coupled" (SCVB) consegue descrever adequadamente esses fenômenos químicos.

• Química Geral 1 e reações químicas (John C. Kotz e Paul M. Treichel, Jr)
• Química Inorgânica, Shiriver & Atkins