Kristallchemische Strukturformel

Beim Carbonat Dundasit PbAl₂[(OH)₂|CO₃]₂·H₂O ist das komplexfremde Anion OH⁻ allein an die Kationen Blei und Aluminium gebunden, während das O²⁻ im Carbonatkomplex [CO₃]²⁻ sowohl mit den genannten Kationen als auch mit dem zentralen Kohlenstoff verbunden ist. Zur Verdeutlichung des strukturellen Aufbaus werden deshalb die komplexfremden Anionen an die erste Stelle innerhalb der eckigen Klammer und damit näher zu den Kationen gerückt.

Ebenso ist beim Phosphat Fluorapatit Ca₅[F|(PO₄)₃] das komplexfremde Fluor nur mit dem Calcium verbunden, der Sauerstoff im Phosphatkomplex dagegen mit den Kationen und dem Phosphor.

Das Silikatmineral Titanit hat die Formel CaTi[O|SiO₄]. In der Verbindung ist das vom SiO₄-Tetraeder getrennte O²⁻ allein an die Kationen Ca²⁺ und Ti⁴⁺ gebunden, während das O²⁻ der SiO₄-Tetraeder sowohl an die genannten Kationen als auch an Silicium gebunden ist.

Gelegentlich wird auch die Wertigkeit der Kationen bzw. deren Koordinationszahl mit angegeben, wenn dies zur Unterscheidung bei mehrwertigen Elementen oder zum Verständnis der Struktur nötig ist, wie unter anderem beim Magnetit Fe²⁺(Fe³⁺)₂O₄ oder beim Åkermanit Ca₂Mg^[4][Si₂O₇].

Sollten bestimmte Strukturplätze nicht vollständig besetzt sein, wird dies mit einem kleinen Quadrat □ als Symbol angezeigt wie beispielsweise beim Glaukophan □Na₂(Mg,Fe)₃Al₂[(OH)₂|Si₈O₂₂].

Minerale bilden oft komplexe Mischkristalle mit vielen verschiedenen Spezies (Ionen, Atome, Moleküle, Leerstellen) auf einer Gitterposition. Je nachdem, welcher Aspekt eines Minerals herausgestellt werden soll, kann eine Mineralzusammensetzung unterschiedlich angegeben werden.

Die empirische Zusammensetzung wird meist angegeben, um ein bestimmtes Mineral von einem bestimmten Fundort genau zu charakterisieren. Sie gibt die vollständige Zusammensetzung eines Minerals an und alle gemessenen Elemente werden den Gitterpositionen der Mineralstruktur zugeordnet. Hierfür müssen z. T. Annahmen über die Ladung von Übergangsmetallionen gemacht werden. Die Zuordnung zu Positionen im Kristallgitter erfolgt wenn möglich anhand von Kristallstrukturanalysen und wenn nötig werden Annahmen über die bevorzugten Positionen einer Spezies gemacht. Mehrere ähnliche Positionen können hierbei zusammengefasst werden.

Beispiele:

• Thermaerogenit (Spinell): (Cu²⁺_0,619Zn_0,422)(Al_1,523Fe³⁺_0,443Cr³⁺_0,007)O₄^[1]
• Bosiit (Turmalin): ^[X](Na_0,73Ca_0,23◻_0,04)^[Y](Fe³⁺_1,47Al_0,13Mg²⁺_0,80Fe²⁺_0,59Ti⁴⁺_0,07)^[Z](Al_3,23Fe³⁺_1,88Mg²⁺_0,89) [^[T](Si_5,92Al_0,08)O₁₈](BO₃)₃ ^[V](OH)₃^[W][O_0,85(OH)_0,15]^[2]

Die vollständige Angabe der Zusammensetzung ist oft nicht nötig oder möglich und erschwert mitunter das Erkennen der charakteristischen Eigenschaften einer Mineralzusammensetzung. Für eine vereinfachte Kristallstrukturformel werden nur noch die Hauptbestandteile einer Gitterposition angegeben. Die Spezies einer Position werden nach Konzentration absteigend sortiert angegeben und die absoluten Werte ihrer Konzentration meist weggelassen.

Beispiele:

• Thermaerogenit (Spinell): (Cu, Zn)(Al, Fe³⁺)₂O₄
• Bosiit (Turmalin): ^[X](Na, Ca)^[Y](Fe³⁺, Mg, Fe²⁺, Al)₃^[Z](Al, Fe³⁺, Mg)₆ [^[T]Si₆O₁₈](BO₃)₃ ^[V](OH)₃^[W][O, (OH)]^[2]

Mischkristallzusammensetzungen können als Summe der Zusammensetzung der Enden der beteiligten Mischungsreichen beschrieben werden. Diese Endgliedzusammensetzungen geben die Zusammensetzung eines reinen Minerals an und dienen zusammen mit der Struktur zur Definition eines Minerals.

Endgliedzusammensetzungen beziehen sich immer auf eine Struktur und können nicht in einfachere Strukturformeln zerlegt werden. Sie müssen folgenden Bedingungen genügen:^[3]

• Elektroneutralität: Endgliedzusammensetzungen sind wie alle anderen kristallchemischen Strukturformeln elektrostatisch ausgeglichen. Die Summe aller positiven und negativen Ladungen ist Null.
• Strukturbezug: Endgliedzusammensetzungen beziehen sich immer auf eine Kristallstruktur und geben die Zusammensetzung jeder Position dieser Struktur an, sowohl für Kationen, Anionen wie auch Leerstellen und neutrale Teilchen oder Moleküle.
• Invarianz: Für alle Gitterpositionen müssen feste Zusammensetzungen angegeben werden. Zum Erhalt der Elektroneutralität der Formel darf höchsten eine Gitterposition mit maximal zwei unterschiedlichen Spezies (Ionen, Atome, Moleküle, Leerstellen) unterschiedlicher Ladung belegt werden. Bei gemischter Besetzung einer Position muss für jede der beiden Spezies eine feste Menge angegeben werden und deren Summe muss die Mutiplizität der Gitterposition ergeben.
• Geordnete Strukturen: Ordnungs-Unordnungsphänomene können für die Angabe von Endgliedzusammensetzungen ignoriert werden. Es wird nur eine Endgliedzusammensetzung für die maximal geordnete Verteilung der Spezies in der Struktur angegeben.

Beispiele:

• Thermaerogenit (Spinell): CuAl₂O₄
• Bosiit (Turmalin): ^[X]Na^[Y]Fe³⁺₃^[Z](Al₄Mg₂)(^[T]Si₆O₁₈)(BO₃)₃^[V](OH)₃^[W]O^[2]

• Friedrich Klockmann: Klockmanns Lehrbuch der Mineralogie. Hrsg.: Paul Ramdohr, Hugo Strunz. 16. Auflage. Enke, Stuttgart 1978, ISBN 3-432-82986-8, S. 208–209 (Erstausgabe: 1891). 
• Karl Hugo Strunz, Christel Tennyson: Mineralogische Tabellen. 8. Auflage. Akademische Verlagsgesellschaft Geest & Portig KG, Leipzig 1982, S. 11. 
• Hugo Strunz, Ernest H. Nickel: Strunz Mineralogical Tables. Chemical-structural Mineral Classification System. 9. Auflage. E. Schweizerbart’sche Verlagsbuchhandlung (Nägele u. Obermiller), Stuttgart 2001, ISBN 3-510-65188-X, S. 14. 

1. ↑ Igor V. Pekov, Fedor D. Sandalov, Natalia N. Koshlyakova, Marina F. Vigasina, Yury S. Polekhovsky, Sergey N. Britvin, Evgeny G. Sidorov and Anna G. Turchkova: Copper in Natural Oxide Spinels: The New Mineral Thermaerogenite CuAl₂O₄, Cuprospinel and Cu-Enriched Varieties of Other Spinel-Group Members from Fumaroles of the Tolbachik Volcano, Kamchatka, Russia. In: Minerals. Band 8, Nr. 11, 2018, S. 498, doi:10.3390/min8110498 (englisch). 
2. ↑ ^{a b c} Andreas Ertl, Ivan A. Baksheev, Gerald Giester, Christian L. Lengauer, Vsevolod Yu. Prokof'ev and Lidiya D. Zorina: Bosiite, NaFe3+3 (Al4 Mg2)(Si6 O18)(BO3)3 (OH)3 O, a new ferric member of the tourmaline supergroup from the Darasun gold deposit, Transbaikalia, Russia. In: European Journal of Mineralogie. Band 28(3), 2016, S. 581–591, doi:10.1127/ejm/2016/0028-2540 (englisch). 
3. ↑ F. C. Hawthorne: The Use Of End-Member Charge-Arrangements In Defining New Mineral Species And Heterovalent Substitutions In Complex Minerals. In: The Canadian Mineralogist. 40, 2002, S. 699–710. (PDF (309 kB))