Bismutchloridoxid

Beim Eintröpfeln einer mit salzsäurehaltigem Wasser bereiteten Lösung von Bismut(III)-chlorid in viel Wasser scheidet sich Bismutchloridoxid (basisches Bismutchlorid) in glänzenden Schüppchen oder als blendend weißes Pulver aus.

${\displaystyle \mathrm {BiCl_{3}+H_{2}O\longrightarrow BiOCl+2\ HCl} }$ 

Ebenfalls möglich ist die Darstellung durch Reaktion von Bismut(III)-chlorid mit Cadmium(II)-oxid bei 400 °C.^[6]

${\displaystyle \mathrm {BiCl_{3}+CdO\longrightarrow BiOCl+CdCl_{2}} }$ 

 

Bismutchloridoxid ist ein farbloses kristallines Pulver, das in Wasser nur sehr wenig löslich ist und tetragonal kristallisiert. Neben dem Anhydrat existiert auch noch ein Hydrat BiOCl·H₂O. Über den Wassergehalt der durch Hydrolyse von Bismut(III)-chlorid erhältlichen Präparate liegen widersprüchliche Literaturangaben vor, sie können aber durch Erhitzen auf > 260 °C zu BiOCl entwässert werden.^[6] Bismutchloridoxid (BiClO) kristallisiert tetragonal im PbFCl-Typ in der Raumgruppe P4/nmm (Raumgruppen-Nr. 129)Vorlage:Raumgruppe/129 mit den Gitterparametern a = 3,887 Å und c = 7,354 Å. Die Struktur besteht aus Bi³⁺-Ionen, die von jeweils vier Chlorid- und Oxidionen koordiniert werden. Das Koordinationspolyeder ist dabei ein quadratisches Antiprisma. Jedes Chlorid- und Oxidion koordiniert weitere drei Bismutionen, so dass eine Schichtstruktur resultiert.^[7] Außer BiClO sind auch die Bismutchloridoxide Bi₃ClO₄^[8] und Bi₂₄Cl₁₀O₃₁^[9] bekannt.

Bismutchloridoxid wurde früher in der Medizin verwendet und als Schminke benutzt (Wismutweiß, Perlweiß, Schminkpulver, Blanc d’Espagne)^[3]. Es dient heute noch als Farbstoff in Lippenstiften, Mascara und ähnlichen kosmetischen Produkten^[10] und wird als Material für Perlglanzeffekte (z. B. für Möbel, Elektronikartikel und Haushaltsgegenstände) eingesetzt.^[11][12] Auf Grund der Eigenschaft der BiOCl-Pigmente bereits unter Sonnenlicht, teils irreversibel, zu vergrauen wird es i. d. R. aber nicht mehr als unstabilisiertes Pigment für dedizierte Außenanwendungen (z. B. in Automobillackierungen) verwendet^[13]. Auch in Kombination mit Prednisolonacetat findet es in Salben oder Suppositorien bei Hämorrhoidalleiden Verwendung.

• Gerhard Pfaff: Spezielle Effektpigmente: Grundlagen und Anwendungen. 2. Auflage. Vincentz Network GmbH & Co KG, 2007, ISBN 978-3-86630-895-4; S. 37–39 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

1. ↑ Eintrag zu CI 7716 in der CosIng-Datenbank der EU-Kommission, abgerufen am 18. September 2021.
2. ↑ ^{a b} Datenblatt Bismutchloridoxid bei Alfa Aesar, abgerufen am 3. Februar 2010 (Seite nicht mehr abrufbar)..
3. ↑ ^{a b} Wismutchlorid. In: Meyers Konversations-Lexikon. 4. Auflage. Band 16, Verlag des Bibliographischen Instituts, Leipzig/Wien 1885–1892, S. 696.
4. ↑ ^{a b} Datenblatt Bismutchloridoxid bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 13. März 2011 (PDF).Vorlage:Sigma-Aldrich/Name nicht angegeben
5. ↑ David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Standard Thermodynamic Properties of Chemical Substances, S. 5-6.
6. ↑ ^{a b} Georg Brauer (Hrsg.), unter Mitarbeit von Marianne Baudler u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band I, Ferdinand Enke, Stuttgart 1975, ISBN 3-432-02328-6, S. 598.
7. ↑ K.G. Keramidas, G.P.Voutsas, P.I. Rentzeperis: The crystal structure of BiOCl. In: Zeitschrift für Kristallographie, 205, 1993, S. 35–40, doi:10.1524/zkri.1993.205.Part-1.35.
8. ↑ U. Eggenweiler, E. Keller, V. Krämer, C.A. Meyer, J. Ketterer: Crystal structure of tribismuth tetraoxide chloride, Bi₃ClO₄. In: Zeitschrift für Kristallographie – New Crystal Structures, 213, 1998, S. 695.
9. ↑ U. Eggenweiler, E. Keller, V. Krämer: Redetermination of the crystal structures of the ‘Arppe compound’ Bi₂₄O₃₁Cl₁₀ and the isomorphous Bi₂₄O₃₁Br₁₀. In: Acta Crystallographica, B56, 2000, S. 431–437, doi:10.1107/S0108768100000550.
10. ↑ pvsoap.com: How to Make Your Own Mineral Makeup (Memento vom 8. Mai 2015 im Internet Archive)
11. ↑ BBS II Celle: Bunt und Effektpigmente (Memento vom 8. Oktober 2007 im Internet Archive) (MS Word; 171 kB)
12. ↑ Gerhard Pfaff: Spezielle Effektpigmente: Grundlagen und Anwendungen. Vincentz Network & Co KG, 2007, ISBN 978-3-86630-895-4, S. 37–39. 
13. ↑ Ralf Glausch, Manfred Kieser, Roman Maisch, Gerhard Pfaff, Joachim Weitzel: Perlglanzpigmente. Hrsg.: Ulrich Zorll. Vincentz Verlag, Hannover 1996, ISBN 3-87870-429-1, S. 29 - 31.