Alexanco speelde voor Bilbao Athletic (1973–1976), Deportivo Alavés (1976 op huurbasis), Athletic de Bilbao (1977–1980) en FC Barcelona (1980–1993). Bij laatstgenoemde club was de verdediger het meest succesvol en Alexanco maakte bovendien de beginjaren van het legendarische Dream Team mee. Gedurende zijn periode bij Barça speelde Alexanco 247 wedstrijden in de Primera División, maakte hij 26 competitiedoelpunten en won hij 16 prijzen. In 1990 maakte hij het winnende doelpunt in de finale van de Copa del Rey tegen Real Sociedad.
Alexanco speelde 34 interlands voor Spanje, waarin hij vier doelpunten maakte. Hij debuteerde op 15 november 1978 tegen Roemenië. De verdediger speelde op het EK 1980 en het WK 1982.