Entzündliche Stoffe

 

Den drei klassischen Aggregatzuständen zugeordnet stuft man die Gefahr in Kategorien ein, welche durchnummeriert werden. Im GHS spricht man nicht mehr von entzündlichen, sondern entzündbaren Stoffen.

Gase oder deren Gemische, die in Luft bei 20 Grad und einem Standarddruck von 101,3 kPa einen Explosionsbereich haben, sind entzündbare Gase, während für Aerosole und chemisch instabile Gase hier eigene Kriterien gelten. Sie werden anhand der unteren (UEG) und oberen Explosionsgrenze (OEG) eingeteilt in:^[2]

• Kategorie 1: UEG ≤ 13 % oder (OEG – UEG) ≥ 12 % (Flam. Gas 1; mit Piktogramm, Signalwort „Gefahr“ und Gefahrenhinweis H220 Extrem entzündbares Gas zu kennzeichnen)
• Kategorie 2: Alle anderen Gase mit einem Explosionsbereich (UEG < OEG) (Flam. Gas 2)

Sie werden anhand von Flammpunkt und Siedepunkt in drei Kategorien eingeteilt:^[3]

• Kategorie 1: Flammpunkt < 23 °C und Siedepunkt ≤ 35 °C (Flam. Liq. 1)
• Kategorie 2: Flammpunkt < 23 °C und Siedepunkt > 35 °C (Flam. Liq. 2)
• Kategorie 3: Flammpunkt ≥ 23 °C und ≤ 60 °C (Flam. Liq. 3)

Die Kategorie 4 mit einem Flammpunkt > 60 °C und ≤ 93 °C (Flam. Liq. 4) aus dem UN-GHS wurde von der CLP-Verordnung nicht für die EU übernommen. Sie bestimmt jedoch, dass für ihre Zwecke Gasöle, Diesel und leichte Heizöle, die einen Flammpunkt zwischen 55 und 75 °Celsius haben, als zur Kategorie 3 gehörend gelten, obwohl sie ausdrücklich nur Flüssigkeiten mit einem Flammpunkt von höchstens 60 °Celsius als entzündbare Flüssigkeit definierte.

Als entzündbar sind Feststoffe definiert, die durch Reibung Brand verursachen oder fördern können oder leicht brennbar sind; leicht brennbar sind pulverförmige, körnige oder pastöse Stoffe oder Gemische, weil sie durch kurzen Kontakt mit einer Zündquelle wie einem brennenden Streichholz entzündet werden können und die Flammen sich dann rasch ausbreiten^[4]. Entzündbare Feststoffe werden mittels Prüfung N.1 nach dem UN-Prüfhandbuch anhand der Abbrandgeschwindigkeit und des Abbrandverhaltens in zwei Kategorien eingeteilt:^[5]

• Kategorie 1 (Flam. Sol. 1):
  • Metallpulver, das in bis zu 5 Minuten abbrennt, oder
  • sonstige Feststoffe und Gemische, die in unter 45 Sekunden oder mit einer Geschwindigkeit von mehr als 2,2 mm/s abbrennen, ohne dass das eine befeuchtete Zone aufhält
• Kategorie 2 (Flam. Sol. 2):
  • Metallpulver, das in mehr als 5 und bis zu 10 Minuten abbrennt,
  • sonstige Feststoffe oder deren Gemische, die in unter 45 s oder mit mehr als 2,2 mm/s schnell abbrennen, was eine befeuchtete Zone jedoch mindestens 4 Minuten aufhält.

 

Die aufgehobene Richtlinie unterschied zwischen entzündlich, leichtentzündlich oder hochentzündlich. Als entzündlich (anfänglich brennbar) galten danach Stoffe und Zubereitungen, die als flüssige Stoffe oder Zubereitungen einen Flammpunkt zwischen 21 und 55 °C haben. Die Gefahrstoffkennzeichnung erfolgte mit dem R-Satz R10 – Entzündlich. Als leichtentzündlich wurden Substanzen eingestuft, die einen Flammpunkt unter 21 °C und als hochentzündlich, die einen Flammpunkt < 0 °C und einen Siedepunkt ≤ 35 °C besitzen. Leichtentzündliche Substanzen wurden mit R11 – Leichtentzündlich, einem Gefahrensymbol mit der schwarzen Flamme auf orangefarbenem Hintergrund und dem Buchstaben F, hochentzündliche Stoffe mit R12 – Hochentzündlich, dem gleichen Gefahrensymbol und der Kennung F+ gekennzeichnet.

Bei Abgabe an Endverbraucher wurden zusätzlich der S-Sätze S2 – Darf nicht in die Hände von Kindern gelangen und bei Bedarf auch S43 – Zum Löschen … verwendet. (Wenn Wasser die Gefahr erhöht, konnte angefügt werden: „Kein Wasser verwenden“)). Dabei muss klar zum Ausdruck kommen, was zum Löschen verwendet werden soll (Wasser, Sand, Kohlendioxid) oder nicht verwendet werden darf: Bei vielen entzündlichen Stoffen erhöht beispielsweise ein Löschversuch mit Wasser die Gefahr, wenn der Stoff infolge geringer Dichte auf dem Löschwasser schwimmt, sich dort ausbreitet und großflächig weiterbrennt oder wenn der Stoff mit Wasser reagiert (beispielsweise Halogenalkane) und dabei Energie und/oder giftige Produkte freisetzt. Auch S33 („Maßnahmen gegen elektrostatische Aufladung treffen“) konnte erforderlich sein, um auf die Gefahr von Zündfunken hinzuweisen.

Eine Gegenüberstellung der Einstufung gemäß GHS und Richtlinie 67/548/EWG gibt folgende Tabelle:^[6][7]

Aggregat- zustand	GHS			Richtlinie 67/548/EWG
	H-Satz	Anmerkung	Piktogramm	R-Satz	Symbol
fest	H228	Flam. Sol. 1	GHS02	R11 (F)
	H228	Flam. Sol. 2
flüssig	H224	Flam. Liq. 1		R10 (kein Symbol) R11 (F) R12 (F+)
	H225	Flam. Liq. 2		R10 (kein Symbol) R11 (F)
	H226	Flam. Liq. 3		R10
flüssig	H242	Self-react. CD		R12 (F+)
	H242	Self-react. EF
	-	Self-react. G
gas	H220	Flam. Gas 1
	H221	Flam. Gas 2	keins
fest/flüssig	H260	Water-react. 1	GHS02	R15 (F)
	H261	Water-react. 2
	H261	Water-react. 3
flüssig	H250	Pyr. Liq. 1		R17 (F)
fest	H250	Pyr. Sol. 1

Betriebe, die mit entzündlichen Stoffen in größeren Mengen umgehen, müssen eine Betriebsanweisung für den Umgang mit diesen Stoffen öffentlich aushängen und die Mitarbeiter entsprechend schulen. Entzündliche Abfälle dürfen nur in dafür vorgesehenen Behältern sowie möglichst nur in kleineren Mengen gelagert werden. Offene Flammen in der Umgebung sind zu vermeiden. Dabei ist auch das Phänomen der kriechenden Dämpfe vieler Stoffe zu beachten.

Entzündbare Stoffe aller Kategorien dürfen (ebenso wie selbstentzündliche Gase und Flüssigkeiten je der Kategorie 1) in der EU in Aerosolpackungen nicht allgemein in Verkehr gebracht werden, sofern sie zu sogenannten Unterhaltungs- und Dekorationszwecken bestimmt sind, also etwa für künstlichen Schnee oder künstliche Spinnweben, Scherzexkremente oder unanständige Geräusche^[8]. Solche Verpackungen müssen dauerhaft und gut lesbar mit „Nur für gewerbliche Anwender“ gekennzeichnet sein. Ein Verstoß gegen das Verbot der Abgabe an oder des Bereitstellens für die breite Öffentlichkeit stellt in Deutschland auch bei Fahrlässigkeit oder als Versuch eine Straftat dar^[9].

• Kategorie:Feuergefährlicher Stoff (Liste der nach GHS als extrem entzündbar oder leicht entzündbar eingestuften Stoffe)
• Gefahrgut
• Verordnung über brennbare Flüssigkeiten

• Cordula Wilrich: GHS – Physikalische Gefahren. In: baua.de. 19. März 2009, abgerufen am 10. Januar 2016. 
• Vereinte Nationen: Empfehlungen für die BEFÖRDERUNG GEFÄHRLICHER GÜTER. (pdf) Handbuch über Prüfungen und Kriterien. Bundesanstalt für Materialprüfung, 2015, S. 1–501, abgerufen am 11. Januar 2016. 

1. ↑ Art. 61 Abs. 4 CLP-Verordnung
2. ↑ Anhang I (Teil 2: Physikalische Gefahren) Ziff. 2.2. der Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 in der konsolidierten Fassung vom 1. Mai 2020
3. ↑ Anh. I Ziff. 2.6 der Verordnung (EG) Nr. 1272/2008, Begriffsdefinition unter Ziff. 2.6.1
4. ↑ Anh. I Ziff. 2.7 CLP-VO
5. ↑ Cordula Wilrich: Wenn es knallt und brennt – Einstufung von physikalischen Gefahren. In: reach-clp-biozid-helpdesk.de. Archiviert vom Original (nicht mehr online verfügbar) am 10. Januar 2016; abgerufen am 10. Januar 2016. 
6. ↑ Reach Compliance: Globally Harmonized System (GHS) – ANNEX VII: Translation table from classification under Directive 67/548/EEC to classification under this Regulation. In: reach-compliance.eu. Archiviert vom Original am 4. März 2016; abgerufen am 10. Januar 2016. 
7. ↑ BAuA: Das Global Harmonisierte System (GHS) in der EU – Orientierungshilfe – Physikalische Gefahren, Umweltgefahren. (pdf). CLP-Verordnung Anhang VII: Tabelle für die Umwandlung einer Einstufung gemäß Richtlinie 67/548/EWG in eine Einstufung gemäß dieser Verordnung.
8. ↑ Art. 67 Anhang XVII Ziff. 40 Spalte 2 Ziff. 1 und 4 Verordnung (EG) Nr. 1907/2006 mit Liste mit weiteren derartigen Beispielen; zur Ausnahme und Kennzeichnung Ziff. 1 und 2
9. ↑ § 5 Ziff. 23 Chemikalien-Sanktionsverordnung mit § 27 ChemikalienG; Verstoß gegen die Kennzeichnungsvorschrift bußgeldbewehrt über § 6 Abs. 2 Ziff. 9 ChemSanktionsV